(1,1′-bis(diphenylphosphino)ferrocene)2Ni | 94202-32-1

• 英文名称: (1,1′-bis(diphenylphosphino)ferrocene)2Ni
• 英文别名: (1,1′-bis(diphenylphosphino)ferrocene)₂Ni；Ni(1,1’-bis(diphenylphosphino)ferrocene)₂；(dppf)₂Ni；Ni(dppf)₂；[(1,1'-bis(diphenylphosphanyl)ferrocene)2Ni]；Ni(1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)2；[(dppf)2Ni]
• CAS: 94202-32-1
• 化学式: C₆₈H₅₆Fe₂NiP₄
• 分子量: 1167.47
• InChiKey: YSUDRQKDBBMLJN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1,1′-bis(diphenylphosphino)ferrocene)2Ni 以 further solvent(s) 为溶剂， 生成 [Ni(dppf)2](1+)
  参考文献：
  名称：

  钴（0）和镍（0，I）与1,1'-双（二苯基膦基）二茂铁（dppf）的同质络合物：合成与表征。

  摘要：

  在dppf存在下，在THF中用2当量的萘钠还原Co（dppf）Cl2，得到均相络合物Co（dppf）2，1，产率为65％，为砖红色固体，对空气极为敏感。在溶液中，在惰性气氛下，按照一阶动力学定律（t1 / 2 = 22 h在22摄氏度下），1缓慢分解为Co和dppf。与Rh和Ir同类物相似，1经历单电子可逆还原为[Co（dppf）2]-。尝试通过化学还原和电化学还原1来获得d10物质，导致生成氢化物HCo（dppf）2，2，这是唯一可以分离的产物。在dppf和催化量的萘存在下，用钠还原Ni（dppf）Cl2，得到Ni（dppf）2，3，以60％的收率分离，为黄色空气稳定的固体。用[FeCp2] PF6对3进行化学计量氧化，形成d9络合物[Ni（dppf）2] PF6，4，它代表了由膦稳定的结构表征的Ni（I）络合物的第二个实例。单晶X射线分析显示金属扭曲的四面体环境，其二面角由包含原子P（

  DOI：

  10.1021/ic061185z
• 作为产物：
  描述：

  (dppf)Ni(CH2CH2CO2) 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (1,1′-bis(diphenylphosphino)ferrocene)2Ni
  参考文献：
  名称：

  具有 1,1'-双（磷酰基）二茂铁的低价镍和钯配合物：丙烯酸和乙烯配合物的合成和结构

  摘要：

  [(L)M(η2-CH2=CH-COOH)] [1a: M = Ni, L = 1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁 ( dppf), 1b: M = Ni, L = 1,1'-双(二异丙基膦酰基)二茂铁 (dippf), 1c: M = Pd, L = dippf] 是通过 [Ni(cod)2] 或 [( L)Pd(nb)] 与丙烯酸在磷烷配体存在下。1a 和 1c 的 X 射线衍射分析分别显示只有烯烃部分是配位的。两个羧基之间的氢键导致固态二聚体。[(L)Ni(CH2CH2COO)] 型的异构镍环羧酸盐在 2a (L = dppf) 和 2b (L = dippf) 的情况下是稳定的配合物，而不稳定的化合物 2c [L = 1, 1'-双（二叔丁基膦酰基）二茂铁 (dtbpf)] 经历快速还原去耦以形成 CO2 和乙烯络合物 [(dtbpf)Ni(乙烯)] (3c)。相关配合物 [(dippf)Ni(乙烯)]

  DOI：

  10.1002/ejic.200601051
• 作为试剂：
  描述：

  ferrocenylzinc(II) chloride 、 1,8-二溴萘 在 (1,1′-bis(diphenylphosphino)ferrocene)2Ni 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以42%的产率得到1,8-bis(ferrocenyl)naphthalene
  参考文献：
  名称：

  界面金属茂。1,8-二茂铁萘的合成与晶体结构

  摘要：

  DOI：

  10.1021/om00122a019

文献信息

• Nickel(I) Aryl Species: Synthesis, Properties, and Catalytic Activity
  作者：Megan Mohadjer Beromi、Gourab Banerjee、Gary W. Brudvig、Nilay Hazari、Brandon Q. Mercado

  DOI：10.1021/acscatal.8b00546

  日期：2018.3.2

  Ni(I) aryl species that are directly relevant to cross-coupling have been synthesized. Transmetalation of (dppf)NiIX (dppf = 1,1′-bis(diphenylphosphino)-ferrocene, X = Cl, Br) with aryl Grignard reagents or aryl boronic acids in the presence of base produces Ni(I) aryl species of the form (dppf)NiI(Ar) (Ar = Ph, o-tolyl, 2,6-xylyl, 2,4,6-mesityl, 2,4,6-iPr3C6H2). The stability of the Ni(I) aryl species

  在这项工作中，已经合成了与交叉偶联直接相关的Ni（I）芳基物质。（dppf）Ni I X（dppf = 1,1'-双（二苯基膦基）-二茂铁，X = Cl，Br）在碱的存在下用芳基格氏试剂或芳基硼酸进行金属转移生成Ni（I）芳基形式（dppf）Ni I（Ar）（Ar = Ph，o -tolyl，2,6-xylyl，2,4,6-mesityl，2,4,6- i Pr 3 C 6 H 2）。Ni（I）芳基物种的稳定性与芳基配体上的空间体积成反比。最不稳定的Ni（I）芳基物质是Suzuki-Miyaura反应中最活跃的预催化剂，因为它们会迅速分解生成活性Ni（0）催化剂。这项研究表明，Ni（I）芳基物种最初是在Suzuki-Miyaura反应的卤化Ni（I）前置催化剂的活化过程中形成的，并建立了它们的化学计量和催化反应性特征。
• Stable Nickel(0) Phosphites as Catalysts for CN Cross-Coupling Reactions
  作者：Sven S. Kampmann、Alexandre N. Sobolev、George A. Koutsantonis、Scott G. Stewart

  DOI：10.1002/adsc.201400201

  日期：2014.6.16

  phosphite‐based catalysts for use in the CN cross‐coupling reaction. The combination of nickel tetrakis(triphenyl phosphite) Ni[P(OPh)3]4} and 1,1′‐bis(diphenylphosphino)ferrocene (dppf), and in particular a newly developed catalyst (dppf)Ni[P(OPh)3]2, were found to be extremely effective in catalyzing a range of amination reactions of anilines and amines with aryl chlorides. This new catalyst system offers

  本文中，我们描述了用于CN交叉偶联反应的廉价，空气稳定的亚磷酸镍基催化剂的设计和制备。四（三亚磷酸三苯酯）镍Ni [P（OPh）3 ] 4 }和1,1'-双（二苯基膦基）二茂铁（dppf）的组合，尤其是新开发的催化剂（dppf）Ni [P（OPh） ）3 ] 2，被发现在催化一系列苯胺和胺与芳基氯化物的胺化反应中极为有效。这种新的催化剂体系提供了通常用于CN键形成的双（环辛二烯基）镍[Ni（COD）2 ]和钯（0）催化剂的替代品。
• Mechanistic Study of an Improved Ni Precatalyst for Suzuki–Miyaura Reactions of Aryl Sulfamates: Understanding the Role of Ni(I) Species
  作者：Megan Mohadjer Beromi、Ainara Nova、David Balcells、Ann M. Brasacchio、Gary W. Brudvig、Louise M. Guard、Nilay Hazari、David J. Vinyard

  DOI：10.1021/jacs.6b11412

  日期：2017.1.18

  function at room temperature. Mechanistic studies on precatalyst activation and the speciation of nickel during catalysis reveal that Ni(I) species are formed in the catalytic reaction via two different pathways: (i) the precatalyst (dppf)Ni(o-tolyl)(Cl) undergoes comproportionation with the active Ni(0) species; and (ii) the catalytic intermediate (dppf)Ni(Ar)(sulfamate) (Ar = aryl) undergoes comproportionation

  对于 Suzuki-Miyaura 偶联反应，镍预催化剂可能是传统钯预催化剂的更可持续的替代品。目前，Suzuki-Miyaura 偶联反应引起了人们极大的兴趣，该反应涉及容易获得的酚类衍生物，例如氨基磺酸芳基酯，因为氨基磺酸酯部分可以作为一个导向基团，用于在交叉偶联之前对亲电子试剂的芳香骨架进行预官能化。通过评估 Ni(0)、(I) 和 (II) 氧化态的配合物，我们报告了一种前催化剂，(dppf)Ni(o-tolyl)(Cl) (dppf = 1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene )，对于涉及芳基氨基磺酸酯和硼酸的 Suzuki-Miyaura 偶联反应，与其他报道的系统相比，该反应在显着更低的催化剂负载和更温和的反应条件下运行。在某些情况下，它甚至可以在室温下工作。对催化剂前体活化和催化过程中镍形态形成的机理研究表明，Ni(I) 物种在催化反应中通过两种不同的途径形成：(i)
• Comparison of dppf‐Supported Nickel Precatalysts for the Suzuki–Miyaura Reaction: The Observation and Activity of Nickel(I)
  作者：Louise M. Guard、Megan Mohadjer Beromi、Gary W. Brudvig、Nilay Hazari、David J. Vinyard

  DOI：10.1002/anie.201505699

  日期：2015.11.2

  Ni‐based precatalysts for the Suzuki–Miyaura reaction have potential chemical and economic advantages compared to commonly used Pd systems. Here, we compare Ni precatalysts for the Suzuki–Miyaura reaction supported by the dppf ligand in 3 oxidation states, 0, I and II. Surprisingly, at 80 °C they give similar catalytic activity, with all systems generating significant amounts of NiI during the reaction

  与常用的Pd系统相比，Suzuki-Miyaura反应的镍基预催化剂具有潜在的化学和经济优势。在这里，我们比较了dppf配体在3种氧化态（0，I和II）下对Suzuki-Miyaura反应的Ni预催化剂。出人意料的是，在80℃下它们得到类似的催化活性，其中所有系统产生显著的Ni的余在反应过程中。在室温下，易于获得的台式稳定的Ni II预催化剂具有很高的活性，可以偶联重要的合成杂环底物。我们的工作最终确定了Ni I物种与通常仅涉及Ni 0和Ni II配合物的反应有关。
• Lewis Acid Induced β-Elimination from a Nickelalactone: Efforts toward Acrylate Production from CO₂and Ethylene
  作者：Dong Jin、Timothy J. Schmeier、Paul G. Williard、Nilay Hazari、Wesley H. Bernskoetter

  DOI：10.1021/om400025h

  日期：2013.4.8

  (dppf) nickelalactone complex under ambient conditions. The thermodynamic product of nickelalactone ring-opening was characterized as (dppf)Ni(CH(CH3)CO2BArf3), the result of β-hydride elimination and subsequent 2,1-insertion from a transient nickel(II) acrylate hydride intermediate. Treatment of (dppf)Ni(CH(CH3)CO2BArf3) with a nitrogen-containing base afforded a diphosphine nickel(0) η2-acryl borate adduct

  发现在环境条件下，路易斯酸三（五氟苯基）硼烷可快速促进1,1'-双（二苯基膦基）二茂铁（DPPF）镍内酯配合物中的开环β-氢化物消除。镍内酯开环的热力学产物的特征为（DPPF）Ni（CH（CH 3）CO 2 BAr f 3），β-​​氢化物消除的结果以及随后从瞬态丙烯酸镍（II）的2,1-插入氢化物中间体。（DPPF）的Ni（CH（CH治疗3）CO 2巴˚F 3）与得到二膦镍（0）η含氮基2 -acryl硼酸加合物。（0）二膦镍的形成η 2-丙烯酸硼酸酯加合物完成了镍内酯向丙烯酸酯物质的净转化，这是从CO 2和乙烯催化丙烯酸酯生产的重要障碍。的η的位移2从镍中心-丙烯酸酯片段通过加入乙烯，以产生自由丙烯酸盐，从而完成（DPPF）的Ni（CH 2 = CH 2）。