trans-1,1-bis(η5-cyclopentadienyl)-2,5-bis(trimethylsilyl)-1-zirconacyclopent-3-yne | 422527-97-7

• 英文名称: trans-1,1-bis(η5-cyclopentadienyl)-2,5-bis(trimethylsilyl)-1-zirconacyclopent-3-yne
• 英文别名: trans-(eta.(5)-cyclopentadiene)2(2,5-bis(trimethylsilyl)-1-zirconacyclopent-3-yne)；trans-[Cp2Zr(Me3SiCHCCCHSiMe3)]
• CAS: 422527-97-7；422313-43-7
• 化学式: C₂₀H₃₀Si₂Zr
• 分子量: 417.853
• InChiKey: MMPHQOGCNDIIFR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-1,1-bis(η5-cyclopentadienyl)-2,5-bis(trimethylsilyl)-1-zirconacyclopent-3-yne 在 pyrene 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 生成 cis-1,1-bis(η5-cyclopentadienyl)-2,5-bis(trimethylsilyl)-1-zirconacyclopent-3-yne
  参考文献：
  名称：

  1-锆碳环戊-3-炔化合物立体异构化机理的研究

  摘要：

  关于机理，已经研究了稳定的五元环炔烃2,5-二取代的1-氧化锆环戊-3-炔化合物的立体异构化。合成和结构表征了1,4-双（三甲基甲硅烷基）丁三烯的双金属配合物，尽管对于立体异构化反应似乎并不重要。的异构化的反式-1,1-双（η 5 -环戊二烯基）-2,5-双（三甲硅烷基）-1- zirconacyclopent -3-炔2A到顺式-形式的苯d 6溶液中使用不良观察1个ħ各种浓度在50°C下的NMR光谱。在反应第一阶相对于反式-图2a。这排除了双金属络合物负责异构化的可能性。观察到了动力学同位素效应（k H / k D  = 1.8），表明C–H活化参与了速率测定步骤。从复合物的η通过消除氢甲机构4 -π，提出了π配位模式。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2011.10.009
• 作为产物：
  描述：

  二氯二茂锆 、 乙基溴化镁 、 (Z)-1,4-bis(trimethylsilyl)-1,2,3-butatriene 以 四氢呋喃 为溶剂， 以46%的产率得到trans-1,1-bis(η5-cyclopentadienyl)-2,5-bis(trimethylsilyl)-1-zirconacyclopent-3-yne
  参考文献：
  名称：

  七元金属环炔烃的合成与结构

  摘要：

  合成了七元金属环炔化合物。锆茂-乙烯配合物和 (Z)-1,4-双(三甲基甲硅烷基)buta-1,2,3-triene 的反应得到 1-zirconacyclopent-3-yne 和 1-zirconacyclohept-3-yne 的混合物。相比之下，锆茂 - 炔烃配合物，例如 1-（三甲基甲硅烷基）prop-1-yne 和二苯乙炔的配合物，以良好的产率得到 1-zirconacyclohept-2-en-5-yne。考虑结构参数表明，七元环炔烃和五元结构都有助于生成这种复合物。还发现苯和 [3] 枯烯在金属上的偶联可提供相应的金属环。

  DOI：

  10.1002/ejic.201201245

文献信息

• Reactions of five-membered zirconacycloalkynes and zirconacycloallenes with Cp₂Zr(H)Cl; formal hydrogenation by metal hydrides
  作者：Noriyuki Suzuki、Sayaka Ban、Ayari Mochizuki、Saki Ito

  DOI：10.1039/d1dt03313a

  日期：——

  4-disubstituted 1,3-dienes. These results indicate that formal hydrogenation by metal hydride took place. The use of diisobutylaluminum hydride or 9-borabicyclo[3.3.1]nonane also gave the same product, albeit in lower yields. The reactions starting from deuterated compounds suggested that double hydrozirconation followed by elimination of a dinuclear zirconium complex resulted in the hydrogenated products.

  研究了五元 zirconacycloalkynes 和 zirconaacyloallenes（1-zirconacyclopent-3-ynes 和 1-zirconacyclopenta-2,3-dienes）与过量的 Cp 2 Zr(H)Cl（称为 Schwartz 试剂）的反应。两种反应均得到五元锆杂环烯烃、1-锆杂环戊三烯，无需进行质子分解和氢解等后续处理。产物与由 Cp 2 Zr( n -Bu) 2制备的二茂锆配合物相同（Negishi 试剂）和相应的 1,4-二取代 1,3-二烯。这些结果表明发生了金属氢化物的形式氢化。使用二异丁基氢化铝或 9-硼双环 [3.3.1] 壬烷也得到相同的产物，但产率较低。从氘代化合物开始的反应表明，双氢锆化反应随后消除双核锆络合物会产生氢化产物。
• Synthesis and Structure of Seven-Membered Metallacyclic Alkynes
  作者：Noriyuki Suzuki、Naoto Aihara、Masakazu Iwasaki、Masahiko Saburi、Teiji Chihara

  DOI：10.1021/om0492449

  日期：2005.2.1

  The zirconocene-ethylene complex and (Z)S 1',4-bis(trimetlzylsilyl)-1,2,3-butatriene reacted to give a mixture of 1-zirconacyclopent-3-yne and 1-zirconacyclohept-3-yne. A zirconocene-alkyne complex gave, on the other hand, 1-zirconacyclohept-2-en-5-yne, which was structurally characterized as the major product along with a lesser amount of 1-zirconacyclopent-3-yne.