boraneyltri(oct-7-en-1-yl)-l5-phosphane | 1241849-24-0

• 英文名称: boraneyltri(oct-7-en-1-yl)-l5-phosphane
• CAS: 1241849-24-0
• 化学式: C₂₄H₄₈BP
• 分子量: 378.43
• InChiKey: JTINLTNKMRVBOW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  boraneyltri(oct-7-en-1-yl)-l5-phosphane 、 氢气 在 Grubbs catalyst 、 Wilkinson catalyst 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  颠倒自己的双桥双膦

  摘要：

  分子扭曲主义者会潜伏在意想不到的地方。标题化合物经历的平衡似乎涉及磷原子上的直接金字塔形反转，但实际上，立体异构体通过将其内外翻而相互转换（请参见方案）！

  DOI：

  10.1002/anie.201100893
• 作为产物：
  描述：

  8-溴-1-辛烯 在 dimethyl sulfide borane 、 magnesium 、 1,2-二溴乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 boraneyltri(oct-7-en-1-yl)-l5-phosphane
  参考文献：
  名称：

  Syntheses and Palladium, Platinum, and Borane Adducts of Symmetrical Trialkylphosphines with Three Terminal Vinyl Groups, P((CH₂)_mCH=CH₂)₃

  摘要：

  Br(CH₂)ₘCH=CH₂与镁粉和PCl₃（0.33当量）的反应得到P((CH₂)ₘ- CH=CH₂)₃（1; m = a, 4; b, 5; c, 6; d, 7; e, 8; f, 9; 52 - 87％）。1a - c, e与PdX₂(COD)（X = Cl, Br）反应得到反式-PdX₂(P((CH₂)ₘCH=CH₂)₃)₂（35 - 92％）。1b - e与PtCl₂在苯中反应主要得到反式-PtCl₂(P((CH₂)ₘCH=CH₂)₃)₂（反-5b-e; 52 - 75％），而与K₂PtCl₄在水中反应主要得到顺式-5b-e（33 - 70％）。1c和H₃B・S(CH₃)₂等量反应得到1：1加合物H₃B・P((CH₂)₆CH=CH₂)₃（85％）。在这些转化中，没有观察到来自C=C键的副产物。

  DOI：

  10.1515/znb-2010-0327

文献信息

• Non-metal-templated approaches to bis(borane) derivatives of macrocyclic dibridgehead diphosphines via alkene metathesis
  作者：Tobias Fiedler、Michał Barbasiewicz、Michael Stollenz、John A Gladysz

  DOI：10.3762/bjoc.14.211

  日期：——

  Two routes to the title compounds are evaluated. First, a ca. 0.01 M CH2Cl2 solution of H3B·P((CH2)6CH=CH2)3 (1·BH3) is treated with 5 mol % of Grubbs' first generation catalyst (0 °C to reflux), followed by H2 (5 bar) and Wilkinson's catalyst (55 °C). Column chromatography affords H3B·P(n-C8H17)3 (1%), H3B·P((CH2)13CH2)(n-C8H17) (8%; see text for tie bars that indicate additional phosphorus-carbon

  评价了两种制备标题化合物的途径。首先，一个ca。将H3B·P（（CH2）6CH = ）3（1·BH3）的0.01 M Cl2溶液用5 mol％的Grubbs第一代催化剂（0°C回流）处理，然后用H2（5 bar）和威尔金森氏催化剂（55°C）。柱色谱法得到H3B·P（n-C8H17）3（1％），H3B·P（（ ）13 ）（n- ）（8％；请参见有关指示其他磷碳键的连接条的文字，以H3B·P（（ ）13 ）（（ ）14）P（（ ）13 ）· （6·2 ，10％），in，out-H3B·P（（ ）14）3P· （in，out-2·2 ，4％）和立体异构体（in，in / out，out）-2·2 （2％）。这些结构中的四个通过独立的合成得到验证。其次，将1,14-十四烷二酸转化（还原，溴化，Arbuzov反应，LiAlH