(3-甲基-3-丁烯基)二苯基膦-硼烷络合物 | 714956-55-5

• 中文名称: (3-甲基-3-丁烯基)二苯基膦-硼烷络合物
• 英文名称: (3-methyl-3-butenyl)diphenylphosphine-borane complex
• CAS: 714956-55-5
• 化学式: C₁₇H₂₂BP
• 分子量: 268.146
• InChiKey: QZCRQCRSJUWKBL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  49-51 °C(Solvent: Acetone)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-甲基-3-丁烯基)二苯基膦-硼烷络合物 在 三(五氟苯基)硼烷 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以69%的产率得到1,1-dihydrido-2,2-diphenyl-5-methyl-1,2-boraphosphinane
  参考文献：
  名称：

  不饱和膦硼烷的分子内氢硼化

  摘要：

  均烯丙基膦硼烷经三氟甲磺酸活化后会发生分子内氢硼化反应。该反应通过中间体B-三氟磺酰氧基硼烷络合物如15发生，随后三氟甲磺酸酯离去基团的S N 1样或S N 2样置换，显然导致形成四中心过渡态。在三取代双键的情况下，如在基材29和32中一样，烯烃的离子氢化与内部氢硼化竞争。

  DOI：

  10.1021/jo040125c
• 作为产物：
  描述：

  3-溴-2-甲基丙烯 、 methyldiphenylphosphine borane 在 仲丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以80%的产率得到(3-甲基-3-丁烯基)二苯基膦-硼烷络合物
  参考文献：
  名称：

  不饱和膦硼烷的分子内氢硼化

  摘要：

  均烯丙基膦硼烷经三氟甲磺酸活化后会发生分子内氢硼化反应。该反应通过中间体B-三氟磺酰氧基硼烷络合物如15发生，随后三氟甲磺酸酯离去基团的S N 1样或S N 2样置换，显然导致形成四中心过渡态。在三取代双键的情况下，如在基材29和32中一样，烯烃的离子氢化与内部氢硼化竞争。

  DOI：

  10.1021/jo040125c

文献信息

• Mechanistic Variations in Ionic Hydrogenation of Unsaturated Phosphine and Amine Boranes
  作者：Timothy S. De Vries、Supriyo Majumder、Angela M. Sandelin、Guoqiang Wang、Edwin Vedejs

  DOI：10.1021/ol2031203

  日期：2012.2.3

  Internal hydride transfer occurs when tethered carbocations are generated from unsaturated phosphine or phosphinite boranes. 3-Methylenecyclohexyl-derived boranes 12 or 18 react with MsOH to give ionic hydrogenation products with high syn-selectivity. With unsaturated amine boranes, initial hydrogen evolution gives BH2(OMs) complexes, but IH occurs using excess MsOH in a slower second stage. A diastereoselective

  当不饱和膦或次膦酸硼烷生成束缚碳正离子时，会发生内部氢化物转移。3-亚甲基环己基衍生的硼烷12或18与 MsOH 反应得到具有高顺选择性的离子氢化产物。对于不饱和胺硼烷，初始析氢产生 BH 2 (OMs) 配合物，但 IH 在较慢的第二阶段使用过量的 MsOH 发生。使用樟脑磺酸（第一阶段）和 MsOH（第二阶段）从26b发生非对映选择性反应，水解后得到 33（68% ee）。