摘要:
研究了 RP(E)-桥连 [1]二茂铁的开环反应的反应机理,其中 RP(E) = PhP(S) (3a)、PhP (3b) 和 MesP (3c) (Mes = 2,4,6-三甲基苯基)。在过量的 P(OMe)(3) 存在下,UV-vis 光的照射将 3a 转化为 [Fe(PhP(S)(eta(5)-C(5)H(4))(eta(1) )-C(5)H(4)))(P(OMe)(3))(2)] (4a),其中 3a 的两个环戊二烯基 (Cp) 环之一将其配位模式从 eta(5 ) 到 eta(1) 和由此在铁中心形成的空配位点被两个 P(OMe)(3) 配体占据。通过X射线分析确定了4a的分子结构,其中eta(1)-Cp采用1-Fe-2-P-1,3-环戊二烯结构。在相同的反应条件下,3b和3c也分别得到了类似的滑环产物4b和4c。使用更强配位的 PMe(3) 代替 P(OMe)(3) 对 3a 进行光解导致