[RhBrPh(bis(o-diisopropylphosphino-p-methylphenyl)amide)] | 881998-40-9

• 英文名称: [RhBrPh(bis(o-diisopropylphosphino-p-methylphenyl)amide)]
• 英文别名: [(N(C6H3-4-Me-2-P(iPr)2)2)RhBr(C6H5)]；(N(C6H3(CH3)P(CH(CH3)2)2)2)Rh(Ph)(Br)
• CAS: 881998-40-9
• 化学式: C₃₂H₄₅BrNP₂Rh
• 分子量: 688.473
• InChiKey: CZWIQTOCAHUAPR-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [RhBrPh(bis(o-diisopropylphosphino-p-methylphenyl)amide)] 、 苯硫酚 在 NaOC(CH₃)3 作用下， 以 氟苯 为溶剂， 以92%的产率得到(N(C6H3(CH3)P(CH(CH3)2)2)2)Rh(SPh)(Ph)
  参考文献：
  名称：

  （PNP）Rh的硫醚，二氮和烯烃配合物：交换和氧化加成反应的动力学和热力学

  摘要：

  通过原位捕获瞬态（PNP）Rh（1），已经合成了多种（PNP）Rh-L配合物（其中L =有机硫化物或亚砜，二氮或叔丁基乙烯）。平衡研究建立了（PNP）Rh片段（1）对各种L的相对亲和力，其亲合力的顺序如下（亲和力递减）：Ph 2 SO> SBu n2 > SPhMe>二苯并噻吩> SPh 2 >苯并噻吩> SPr i2 >噻吩≈SBu t我> SBU小号2 ≈ħ 2 ç CHCMe 3 »SBU吨2。二氮与1反应生成末端和桥联N 2配合物的混合物，并发现其结合强度比SPr i更强2。（PNP）Rh（SPr i的反应2）（10）与PhHal形成相应的氧化加成产物（PNP）Rh（Ph）（Hal）（Hal = Cl，18a ; Hal = Br，18b ; Hal = I，18c）。发现将PhHal氧化添加至10的相对速率为PhI> PhBr> PhCl。10与PhBr反应的动力学研究与通过SPr

  DOI：

  10.1021/om700563k
• 作为产物：
  描述：

  溴苯 、 (N(C6H3(CH3)P(CH(CH3)2)2)2)Rh(Me)(Cl) 在 CH₃MgCl 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 [RhBrPh(bis(o-diisopropylphosphino-p-methylphenyl)amide)]
  参考文献：
  名称：

  Carbon−Halide Oxidative Addition and Carbon−Carbon Reductive Elimination at a (PNP)Rh Center

  摘要：

  An unsaturated (PNP)Rh fragment can be generated by means of C-C reductive elimination from (PNP)Rh(Me)(Ar) or (PNP)Rh(Ar)(Ar). This fragment undergoes carbon-halogen oxidative addition with aryl chlorides, bromides, and iodides at room temperature. The C-H oxidative addition products in reactions with haloarenes are not observed, and evidence is presented that carbon-halogen oxidative addition is thermodynamically preferred. C-C reductive elimination from (PNP)Rh(Me)(Ar) and (PNP)Rh(Ar)(Ar) proceeds near quantitatively as a clean, first-order reaction.

  DOI：

  10.1021/ja057948j

文献信息

• Oxidative Addition Reactions of Silyl Halides with the (PNP)Rh Fragment
  作者：Sylvain Gatard、Chun-Hsing Chen、Bruce M. Foxman、Oleg V. Ozerov

  DOI：10.1021/om800216h

  日期：2008.12.8

  silicon−halogen oxidative addition reactions. (PNP)Rh(SPri2) (1) reacted with certain silyl halides with formation of (PNP)Rh(Silyl)(Hal) and release of SPri2. The reactions with 1.1 equiv of Me3Si-I, Cl3Si-Cl, or MeCl2Si-Cl proceeded to completion, the reactions with 1.1 equiv of Me2ClSi-Cl or Me3Si-Br produced an equilibrium mixture of (PNP)Rh(Silyl)(Hal) and (PNP)Rh(SPri2) (1), and the reaction with Me3Si-Cl

  （PNP）Rh片段（其中PNP是双（邻二异丙基膦基苯基）酰胺的“夹子”配体）已显示出经历了一系列硅-卤素氧化加成反应。（PNP）Rh（SPr i 2）（1）与某些甲硅烷基卤反应，形成（PNP）Rh（Silyl）（Hal）并释放SPr i 2。与1.1当量的Me 3 Si-I，Cl 3 Si-Cl或MeCl 2 Si-Cl进行的反应完成，与1.1当量的Me 2 ClSi-Cl或Me 3 Si-Br的反应产生平衡的（PNP）Rh（Silyl）（Hal）和（PNP）Rh（SPr i 2）（1），与Me 3 Si-Cl的反应完全没有进行。取而代之的是通过（PNP）Rh（Me）（CH 2 Ph）与Me 3 Si-Cl的反应制备（PNP）Rh（SiMe 3）（Cl），该过程伴随着乙苯的消除。（PNP）Rh（SPr i 2）（1）与Me 2 SiHCl的反应导致（PNP）Rh（SiMe 2 Cl）（H）
• Competition Studies of Oxidative Addition of Aryl Halides to the (PNP)Rh Fragment
  作者：Mayank Puri、Sylvain Gatard、Dan A. Smith、Oleg V. Ozerov

  DOI：10.1021/om1008956

  日期：2011.5.9

  led to the observation of products of C−H OA that are ostensibly stabilized by coordination to the NO2 or CO2Me group. Analogous C−H OA products were observed for the halide-free nitrobenzene and ethyl benzoate, as well. However, the C−H OA products are thermodynamically unstable with respect to the isomeric AHOAP, to which they convert upon thermolysis. A Hammett-style analysis of the relative electronic

  的（PNP）的Rh片段（2），可以方便地通过升离解从四配位络合物访问（PNP）的Rh（L）（L = SPR我2，3 ; L = H 2 C═CHBu吨，10）区，其中包含三齿PNP钳形配体（2-我镨2 P-4-ME-C 6 H ^ 4）2 ñ - 。一种新的和更直接的合成10报道，得到的65％的10基于的RhCl 3（H 2 O）X。通过间位和对位的氧化加成（OA）反应合成了许多通式（PNP）Rh（Ar）（Hal）（Hal = Cl，Br，I）的新的芳基卤化物氧化加成产物（AHOAP）取代的芳基卤化物有3或10个。绕Rh-C芳基键的旋转受到限制，导致间位取代的芳基的旋转异构体在NMR光谱学时标上是不同的。某些含有p -NO 2或p -CO 2 Me的芳基卤与3或10的反应导致观察到CHOAA的产物表面上通过与NO 2或CO的配位而稳定化。2我组。对于不含卤化物的硝基苯和苯甲酸乙酯，也观察到