mer-[Ru(CO)3(H)2(triphenylphosphine)] | 239076-81-4

• 英文名称: mer-[Ru(CO)3(H)2(triphenylphosphine)]
• CAS: 239076-81-4；239076-82-5；42781-57-7
• 化学式: C₂₁H₁₇O₃PRu
• 分子量: 449.408
• InChiKey: WJPPSTXAKDMAQM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氢气 、 钌,三羰基二(三苯基膦)- 、 mer-[Ru(CO)3(H)2(triphenylphosphine)] 以 氘代苯 为溶剂， 生成 cis,cis,trans-dihydrido(carbonyl)2(triphenylphosphine)2ruthenium(II)
  参考文献：
  名称：

  NMR detection of thermal and photochemical dihydrogen addition products of mono- and tri-nuclear ruthenium complexes containing carbonyl and triphenylphosphine ligands through para-hydrogen induced polarisation

  摘要：

  通过对氢诱导极化增强核磁共振信号，有助于检测含有非等价氢化物配体的Ru(CO)2(H)2(PPh3)2和Ru(CO)3(H)2(PPh3)异构体，并证明Ru3(CO)9(PPh3)3通过添加H2形成Ru3(CO)8(H)(µ-H)(PPh3)3，以及通过断裂形成Ru(CO)3(H)2(PPh3)。

  DOI：

  10.1039/a903321a
• 作为产物：
  描述：

  ruthenium (CO)4(P(C6H5)3) 在 氢气 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 生成 mer-[Ru(CO)3(H)2(triphenylphosphine)]
  参考文献：
  名称：

  钌配合物光化学加氢甲酰化催化

  摘要：

  钌（0）络合物Ru（CO）3（PPh 3）2，Ru（CO）4-（PPh 3）和Ru 3（CO）12在低紫外线照射下通过光化学促进乙烯和丙烯的催化加氢甲酰化反应压力（约500托H 2 / CO，）和环境温度。还观察到醛的随后氢化。所述光解在苯溶液中进行，并导致烯烃的竞争性加氢甲酰化和氢化，以产生烷烃，醛和醇的产物混合物。13 CO的使用表明Ru（CO）3（PPh 3）中的配体2在光解作用下易于交换，并且在催化条件下，Ru（CO）3（PPh 3）2缓慢转化为Ru（CO）4（PPh 3）作为溶液中唯一可观察到的Ru物种。掺入13 Ç成1-丙醇丙醛和C（1）位置的羰基位置由NMR光谱法直接观察到。四羰基络合物在环境温度下易于交换CO，在H 2辐射下形成不稳定的二氢络合物RuH 2（CO）3（PPh 3）。对于观察到的加氢甲酰化，提出了一种机制，其中光化学步骤被认为是配位不饱和Ru物种的产生。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)99720-1

文献信息

• A combined parahydrogen and theoretical study of H2 activation by 16-electron d8 ruthenium(0) complexes and their subsequent catalytic behaviour
  作者：John P. Dunne、Damir Blazina、Stuart Aiken、Hilary A. Carteret、Simon B. Duckett、Jonathan. A. Jones、Rinaldo Poli、Adrian C. Whitwood

  DOI：10.1039/b410912k

  日期：——

  The photochemical reaction of Ru(CO)3(L)2, where L = PPh3, PMe3, PCy3 and P(p-tolyl)3 with parahydrogen (p-H2) has been studied by in-situ NMR spectroscopy and shown to result in two competing processes. The first of these involves loss of CO and results in the formation of the cis-cis-trans-L isomer of Ru(CO)2(L)2(H)2, while in the second, a single photon induces loss of both CO and L and leads to the formation of cis-cis-cis Ru(CO)2(L)2(H)2 and Ru(CO)2(L)(solvent)(H)2 where solvent = toluene, THF and pyridine (py). In the case of L = PPh3, cis-cis-trans-L Ru(CO)2(L)2(H)2 is shown to be an effective hydrogenation catalyst with rate limiting phosphine dissociation proceeding at a rate of 2.2 s−1 in pyridine at 355 K. Theoretical calculations and experimental observations show that H2 addition to the Ru(CO)2(L)2 proceeds to form cis-cis-trans-L Ru(CO)2(L)2(H)2 as the major product via addition over the π-accepting OC–Ru–CO axis.

  我们通过原位核磁共振光谱研究了 Ru(CO)3(L)2（其中 L = PPh3、PMe3、PCy3 和 P(对甲苯基)3）与对氢（p-H2）的光化学反应，结果表明该反应有两个相互竞争的过程。第一个过程涉及 CO 的损失，并形成 Ru(CO)2(L)2(H)2 的顺式-顺式-反式-L 异构体，而在第二个过程中，单个光子导致 CO 和 L 的损失，并形成顺式-顺式-Ru(CO)2(L)2(H)2 和 Ru(CO)2(L)(溶剂)(H)2，其中溶剂=甲苯、四氢呋喃和吡啶 (py)。在 L = PPh3 的情况下，顺式-顺式-反式-L Ru(CO)2(L)2(H)2 被证明是一种有效的氢化催化剂，在 355 K 的吡啶中，膦解离的速率限制为 2.2 s-1。理论计算和实验观察结果表明，向 Ru(CO)2(L)2加入 H2 后，通过在接受 π 的 OC-Ru-CO 轴上的加成，形成顺式-顺式-反式-L Ru(CO)2(L)2(H)2，作为主要产物。