多核簇 Fe/sub 3/(CO)/sub 9/(..mu../sub 3/-PPh)/sub 2/ (I) 在以下条件下通过电子转移催化 (ETC) 进行快速
配体取代其中不存在热过程。X 射线晶体学和 /sup 31/P NMR 光谱确定了 CO 
配体被亚
磷酸三甲酯的逐步取代,以在三个独立的
铁中心选择性地发生。对单取代产物 II 的高选择性是通过调节还原电位来实现的,特别是产生催化量的阴离子自由基 Fe/sub 3/(CO)/sub 9/(PPh)/sub 2//sup -/ ( I/sup -/) 在
乙腈或
四氢呋喃中。I/sup -/ 和三个相关顺磁性中间体的瞬态 ESR 光谱建立了阴离子自由基在 ETC 机制中演化时的顺序转换。I/sup -/ 的限速重排由 ..mu../sub 3/ ..-->.. ..mu../sub 2/ 的膦亚基帽的滑移强调了关键作用取代过程中的桥接
配体。这