摘要:
三种新的Pd(II)配合物,即[PdCl 2 L] 2(A),PdCl 2 L 2(B)和[Pd(μ-Cl)(LH)] 2(C),每个都带有两个二乙基[α-合成并结合了一个或两个钯原子的(4-苯并偶氮苯胺基)-2-羟基苄基]膦酸酯(L)并通过元素分析,IR,UV-vis和固态13 C-NMR光谱进行了表征。配合物B和C的特征还在于1 H-,13 C-和31使用二甲基甲酰胺(DMF)作为溶剂的P-NMR和电喷雾质谱(ESMS)研究。在DMF溶液加合物阿和乙经历自发重排入环钯络合物Ç。对这种重排以及L与PdCl 2和Na 2 PdCl 4的反应进行的动态1 H-NMR研究表明,DMF溶液中存在复杂的平衡,并且可以解决所有涉及物种的形成机理。立即将复合物A溶剂化,生成两个分子的中间体M [PdCl 2(L)(DMF)]。复合物M也是L与PdCl 2反应的第一中间体。一旦存在于浓度高于10 -5摩