2-bromobenzylferrocene | 1421638-83-6

• 英文名称: 2-bromobenzylferrocene
• CAS: 1421638-83-6
• 化学式: C₁₇H₁₅BrFe
• 分子量: 355.057
• InChiKey: PZYVQCIVHAZYMZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  73-73.9 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromobenzylferrocene 在 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 (S)-(-)-5,5-双(二苯膦基)-4,4-双-1,3-苯并间二氧杂环戊烯 、 三甲基乙酸 作用下， 以 对二甲苯 为溶剂， 以99 %的产率得到(S_p)-(η⁵-2,4-cyclopentadien-1-yl)[(1,2,3,3a,8a-η)-1,8-dihydrocyclopent[a]inden-1-yl]iron
  参考文献：
  名称：

  一类新的平面和中心手性二茂铁基膦配体的设计与合成

  摘要：

  通过分子内不对称 C-H 芳基化，以优异的收率（高达 99%）和优异的对映选择性（高达 99% ee）制备了一族平面手性茚稠合二茂铁。此后，它们通过高度非对映选择性膦化成功地转化为手性二茂铁基膦，具有平面和中心手性，收率高（高达 83%）和出色的非对映选择性（高达 99% de）。该协议为平面和中央手性二茂铁膦提供了一种通用方法。Pd 催化的对映选择性烯丙基烷基化反应证明了新开发的配体的潜在应用，其中获得了高对映选择性（92% ee）和良好的产率（89%）。

  DOI：

  10.1039/d2cc06492h
• 作为产物：
  描述：

  2-bromophenyl ferrocenyl ketone 在 aluminum (III) chloride 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以92%的产率得到2-bromobenzylferrocene
  参考文献：
  名称：

  二茂铁基（苯基）甲胺正锂化反应中不同区域选择性的解释

  摘要：

  二茂铁的非对映选择性正锂化是合成手性二茂铁配体的主要策略。(R)-1-(2-溴苯基)-1-二茂铁基-N,N-二甲基甲胺的二锂化产生二锂中间体，其可以转化为具有(R,Rp)-构型的Taniaphos配体。另一方面，(R)-1-苯基-1-二茂铁基-N,N-二甲基甲胺的锂化得到具有立体平面相反构型的锂化产物。据推测，连接在苯环邻位的第二个锂原子通过涉及锂原子及其相邻碳原子的分子内多中心排列、二茂铁基部分的铁原子和二茂铁的氮原子造成这种差异。氨基。这一假设也得到了量子化学计算的支持。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201201325

文献信息

• Isomerization of Ferrocenyl Phosphinites to Phosphane-oxides and retro-Phospha-Brook Rearrangement
  作者：Ambroz Almássy、Andrea Hejtmánková、Denisa Vargová、Radovan Šebesta

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2021.121801

  日期：2021.6

  Ferrocene-containing phosphorus derivatives are important as ligands in transition-metal catalysis. We have investigated the synthesis of ferrocene-based phosphanes from corresponding phosphinites via retro-phospha-Brook rearrangement. Ferrocenyl phosphinites isomerize to thermodynamically more stable phosphine oxides. Interestingly, retro-phospha-Brook rearrangement proceeds on the adjacent phenyl

  含二茂铁的磷衍生物作为过渡金属催化中的重要配体。我们已经研究了通过逆膦-布鲁克重排反应从相应的次膦酸酯合成二茂铁基膦。二茂铁亚膦酸酯异构化成热力学更稳定的氧化膦。有趣的是，在二茂铁基部分的帮助下，逆磷酸-Brook重排在相邻的苯环上进行。DFT计算提供了对这些转换的反应机理的洞察力。异构化可能会随着铁d轨道电荷稳定的发展而在分子内进行。如31 P- 11所证明，BH 3络合似乎有利于次膦酸酯结构。B标量耦合。Retro-phospha-Brook重排也可能随着膦酰基从BH 3配合物和未配合物的起始原料从氧到碳的分子内迁移而进行。