deuterio ferrocenecarboxaldehyde | 59561-88-5

• 英文名称: deuterio ferrocenecarboxaldehyde
• 英文别名: ferrocenecarboxaldehyde-d1；ferrocene-(2)H-carboxaldehyde
• CAS: 59561-88-5
• 化学式: C₁₁H₁₀FeO
• 分子量: 215.039
• InChiKey: MQHZGUNMWQBVDK-KBJRTSJVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  deuterio ferrocenecarboxaldehyde 、 [¹³C]-(trimethylsilyl)diazomethane 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 2-甲基四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  亚烷基卡宾中 1,2-迁移能力的系统评价

  摘要：

  亚烷基卡宾经历快速的分子间和分子内反应和重排，包括 β-取代基的 1,2-迁移以生成炔烃。它们取代基迁移的倾向对亚烷基卡宾中间体的更广泛用途产生了深远的影响，但之前在这些难以捉摸的物种中对 1,2-迁移能力进行分类的努力受到了不同的卡宾生成模式、超短卡宾寿命、机械歧义和需要单独制备一系列 13C 标记的前体。在此，我们报告了通过羰基化合物与 [13C]-Li-TMS-重氮甲烷的同系化原位生成的 13C-亚烷基卡宾的重排，这种方法不需要同位素标记的底物并加快了系统研究（13C{ 1H}核磁共振，DLPNO-CCSD(T)) 在前所未有的超过 30 亚烷基卡宾范围内的迁移能力。对 26 种差异取代的二苯甲酮反应的哈米特分析揭示了亚烷基卡宾中 1,2-迁移的几个违反直觉的特征，这些特征可能在更普遍的不饱和卡宾的研究和合成应用中被证明是有用的。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c12400
• 作为产物：
  描述：

  二茂铁甲醛 在 氘代甲醇 、 4-(diphenylphosphino)-1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-1H-1,2,3-triazoliumhexafluorophosphate 、 potassium tert-butylate 作用下， 反应 12.0h， 以72%的产率得到deuterio ferrocenecarboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  甲酰基上的中离子碳烯（MIC）催化的H / D交换

  摘要：

  甲酰基上的H / D交换是合成氘代醛的最直接方法。铂族金属络合物已被用于催化这种转化，但存在明显的底物范围限制。尽管N-杂环卡宾也可以通过形成Breslow中间体来激活醛的C–H键，但安息香缩合和其他C–C键形成途径迄今已超过了合成上有用的H / D交换。醛与1,2,3-三唑啉的反应研究表明，可逆地形成布雷斯洛中间体，并抑制了甲醇溶剂中的缩合步骤。使用氘代甲醇作为负担得起的D源，1,2,3-三唑基亚烷基以高收率和氘掺入水平催化芳基，烯基和烷基醛的H / D交换。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2019.08.011

文献信息

• Determination of structural parameters for ferrocenecarboxaldehyde using Fourier transform microwave spectroscopy
  作者：Ranga Subramanian、Chandana Karunatilaka、Riley O. Schock、Brian J. Drouin、Paul A. Cassak、Stephen G. Kukolich

  DOI：10.1063/1.1993593

  日期：2005.8

  fit and Kraitchman analyses have been used to determine the gas-phase structural parameters and the atomic coordinates of the molecule using the rotational constants for various isotopomers. Structural parameters determined from the least-squares fit are the Fe-C bond lengths to the cyclopentadienyl rings, r(Fe-C)=2.047(4) A, and the distance between the carbon atoms of the cyclopentadienyl rings, r(C-C)=1

  二茂铁甲醛的气相结构参数已使用傅里叶变换微波光谱法确定。测量了由于a，b和c型偶极矩引起的旋转跃迁。通过使用带有离心畸变常数的刚性转子哈密顿量拟合各种同位素异构体的测量跃迁来确定18个旋转常数。最小二乘拟合和Kraitchman分析已用于使用气相异构体的旋转常数来确定气相结构参数和分子的原子坐标。由最小二乘拟合确定的结构参数是与环戊二烯基环的Fe-C键长度r（Fe-C）= 2.047（4）A，以及环戊二烯基环的碳原子之间的距离r（CC） = 1.430（2）A和r（C1-C1'）= 1。环碳和醛碳原子的46（1）A。还使用密度泛函理论计算获得了结构参数，这些参数对于解决结构拟合分析中的歧义非常有帮助，并为结构分析提供了一些固定参数。最小二乘法的结果和计算表明，二茂铁甲醛的Cp基团的碳原子在基态振动状态下呈偏光构型。