四氟硼酸双（乙腈）（1,5-环辛二烯）铱（I） | 32679-03-1

• 中文名称: 四氟硼酸双（乙腈）（1,5-环辛二烯）铱（I）
• 英文名称: [Ir(cod)(CH3CN)₂]BF₄
• 英文别名: [Ir(1,5-cyclooctadiene)(CH3CN)₂]BF₄
• CAS: 32679-03-1
• 化学式: BF₄*C₁₂H₁₈IrN₂
• 分子量: 469.313
• InChiKey: VEAARGXUKIPMQB-SUESZSCISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四氟硼酸双（乙腈）（1,5-环辛二烯）铱（I） 在 氢气 、 1-丁基-3-甲基咪唑二(三氟甲基磺酰)酰亚胺 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 铱
  参考文献：
  名称：

  离子液体中的纳米团簇：2H NMR 检测咪唑基离子液体形成 N-杂环卡宾的证据

  摘要：

  已经探索了基于 1,3-取代咪唑鎓的离子液体 (IL) 如何为过渡金属 (0) 纳米团簇提供高稳定性的奥秘，即在没有通常的强配位阴离子的情况下。D2 下 1,3-取代咪唑鎓离子的 2H NMR 产物和动力学研究表明，纳米团簇催化的 H/D 交换发生在 2-（以及 4-、5- 和 8-）CH 位置咪唑阳离子。结果 (i) 提供了令人信服的证据，表明 N-杂环卡宾的形成和纳米团簇的连接正在 IL 中发生；(ii) 认为 N-杂环卡宾作为迄今为止未被重视的过渡金属纳米团簇的稳定剂值得进一步研究。

  DOI：

  10.1021/ja0423320
• 作为产物：
  描述：

  乙腈 、 [(1,5-cyclooctadiene)Ir(η6-benzene)]BF4 以 丙酮 为溶剂， 生成 四氟硼酸双（乙腈）（1,5-环辛二烯）铱（I）
  参考文献：
  名称：

  Sievert; Muetterties, Inorganic Chemistry, 1981, vol. 20, # 2, p. 489 - 501

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Chemoselective asymmetric hydrogenation of α,β-unsaturated carbonyl compounds to allylic alcohols catalysed by [Ir(binap)(cod)]BF4-aminophosphine
  作者：Kazushi Mashima、Takeshi Akutagawa、Xiaoyong Zhang、Hidemasa Takaya、Takanao Taketomi、Hidenori Kumobayashi、Susumu Akutagawa

  DOI：10.1016/0022-328x(92)83231-6

  日期：1992.4

  Asymmetric hydrogenation of (E)-4-phenyl-3-buten-2-one by use of [Ir(binap)(cod)]BF4 and o-di-methylaminophenyldiphenylphosphine afforded (E)-4-phenyl-3-buten-2-ol in 97% chemoselectivity and in 65% enantiomeric excess. A mixed ligand iridium dihydride complex containing both BINAP and the aminophosphine ligand has been shown to be the catalytically active species.

  通过[Ir（binap）（cod）] BF 4和邻-二甲基氨基苯基二苯基膦的不对称氢化（E）-4-苯基-3-丁烯-2-酮，得到（E）-4-苯基-3-丁烯-2-ol的化学选择性为97％，对映体过量为65％。含有BINAP和氨基膦配体的混合配体铱二氢化物配合物已被证明是具有催化活性的物质。
• ONO Dianionic Pincer-Type Ligand Precursors for the Synthesis of σ,π-Cyclooctenyl Iridium(III) Complexes: Formation Mechanism and Coordination Chemistry
  作者：Duc Hanh Nguyen、Ingo Greger、Jesús J. Pérez-Torrente、M. Victoria Jiménez、F. Javier Modrego、Fernando J. Lahoz、Luis A. Oro

  DOI：10.1021/om400767d

  日期：2013.12.9

  Br) have been prepared from [Ir(μ-OMe)(cod)]2 and the corresponding 4-substituted pyridine-2,6-dicarboxylic acids (H2pydc-X) or, alternatively, from their lithium salts (X = H) and [Ir(cod)(CH3CN)2]PF6. Deuterium labeling studies in combination with theoretical calculations have shown that formation of 1 involves a metal-mediated proton transfer in the reactive intermediate [Ir(κ2-Hpydc)(cod)], through

  的σ，π-环辛烯基铱（III）的化合物钳形的[Ir（κ 3 -pydc-X）（1-κ-4,5-η-C 8 H ^ 13）]（X = H（1），氯，溴）已经从制备的[Ir（μ-OME）（COD）] 2和相应的4-取代的吡啶-2,6-二羧酸（H 2 pydc-X），或者，可选地，从它们的锂盐（X = H ）和物[Ir（COD）（CH 3 CN）2 ] PF 6。与理论计算组合氘标记的研究表明形成的1涉及的反应性中间体的金属介导的质子转移的[Ir（κ 2 -Hpydc）（COD）]，通过溶剂稳定化的氢基络合物[IRH（κ3 -pydc）（COD）（CH 3 OH）]，接着通过烯烃插入。从溶剂辅助质子转移此氢基的中间结果的通过氢键网络的形成，从而形成八元金属环。与此相反，物[Ir（μ-OME）（COD）]的反应2与亚氨基二乙酸衍生物，RN（CH 2 COOH）2，得到稳定铱（I）的单核的[Ir κ
• Complexes of Platinum Group Metals with a Conformationally Locked Scorpionate in a Metal–Organic Framework: An Unusually Close Apical Interaction of Palladium(II)
  作者：Michael T. Payne、Constanze N. Neumann、Eli Stavitski、Mircea Dincǎ

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c00941

  日期：2021.8.16

  strategies for installing platinum group metals (PGMs: Pd, Rh, Ir, and Pt) on a scorpionate-derived linker (TpmC*) within a metal–organic framework (MOF), both by room-temperature postsynthetic metalation and by direct solvothermal synthesis, with a wide range of metal loadings relevant for fundamental studies and catalysis. In-depth studies for the palladium adduct Pd(II)@Zr-TpmC* by density-functional-theory-assisted

  我们报告了在金属有机骨架 (MOF) 内的蝎子酸盐衍生的接头 (TpmC*) 上安装铂族金属（PGM：Pd、Rh、Ir 和 Pt）的合成策略，通过室温后合成金属化和通过直接溶剂热合成，具有与基础研究和催化相关的广泛金属负载量。通过密度泛函理论辅助的扩展 X 射线吸收精细结构光谱对钯加合物 Pd(II)@Zr-TpmC* 的深入研究表明，刚性 MOF 晶格加强了紧密的 Pd(II)-N顶端相互作用双齿钯配合物和 TpmC* 配体的第三个未配位的吡唑臂之间的相互作用（Pd-N顶端= 2.501 ± 0.067 Å），这种相互作用在分子钯蝎子中完全避免。
• Synthesis and Mode of Action Studies on Iridium(I)–NHC Anticancer Drug Candidates
  作者：Yvonne Gothe、Isolda Romero‐Canelón、Tiziano Marzo、Peter J. Sadler、Luigi Messori、Nils Metzler‐Nolte

  DOI：10.1002/ejic.201800225

  日期：2018.6.7

  We report the synthesis, characterization, and biological activity of IrI complexes with triazole‐ (NNHC) and thiazole‐based (NSHC) N‐heterocyclic carbene ligands. Starting from the dimeric [Ir(COD)Cl]2, we obtained complexes of composition Ir(COD)(NNHC)Cl (4a), Ir(COD)(NNHC)X (4b: X = Cl; 4bBr: X = Br), [Ir(COD)(NNHC)(NHC)]I (5a), [Ir(COD)(NSHC)2]Cl (6a), and [Ir(COD)(NSHC)(NNHC)]Cl (6b) by adaptation

  我们报告了具有三唑（NNHC）和噻唑基（NSHC）N杂环卡宾配体的Ir I配合物的合成，表征和生物学活性。从二聚体[Ir（COD）Cl] 2开始，我们得到了组成为Ir（COD）（NNHC）Cl（4a），Ir（COD）（NNHC）X（4b：X = Cl; 4bBr：X = Br的配合物），[Ir（COD）（NNHC）（NHC）] I（5a），[Ir（COD）（NSHC）2 ] Cl（6a）和[Ir（COD）（NSHC）（NNHC）] Cl（6b）），通过采用已建立的金属-NHC络合物的合成方法。它们与模型蛋白细胞色素c和溶菌酶以及寡核苷酸六聚体（CG）3的相互作用（ODN1），进行了研究。尽管大多数复合物与这些生物分子之间均未显示出任何强相互作用，但所有复合物均具有抗HT-29和MCF-7癌细胞的活性，IC 50值为1至60 µm。活性最高的化合物是阳离子双（卡宾）衍生物5和6。在MCF-7
• C–N Bond Coupling Reactions of Ammonia with Acetone Promoted by Iridium and Rhodium Complexes: Experimental and DFT Studies
  作者：M. Pilar Betoré、Pilar García‐Orduña、Fernando J. Lahoz、Miguel A. Casado、Víctor Polo、Luis A. Oro

  DOI：10.1002/ejic.201600925

  日期：2016.12

  NH)]BF4 (M = Ir (7), Rh (8)). DFT studies reveal that the transformation of 6 - 8 is mediated by NH3 molecules acting as an external base. The reaction is triggered by deprotonation of an ammonia ligand forming a metal-amido intermediate which further transforms to an acetimino ligand via aldol condensation. The terminal methyl group of one acetimino ligand is deprotonated by NH3 yielding an enamine

  在氨气氛下处理已知的氯桥络合物 [M(m-Cl)(cod)}2] (M = Ir, Rh; cod = 1,5-环辛二烯) 的丙酮溶液得到阳离子络合物 [M (cod)(kN,kN-NH2-C(CH3)2-CH2-C( )=NH)]Cl (M = Ir (3), Rh (4))。由于 4-亚氨基-2-甲基戊烷-2-氨基 kN,kN-螯合配体的存在，3 和 4 的分子结构显示了六元金属环的形成。或者，阳离子 [M(cod)(NC )2]BF4 (M = Ir, Rh) 在大气压下与气态氨反应，得到双氨络合物 [M(cod)(NH3)2]BF4 (M = Ir (5 )、Rh (6))，发现它们与丙酮反应形成阳离子 [M(cod)(kN,kN-NH2-C( )2- -C( )=NH)]BF4 (M = Ir (7)、Rh (8))。DFT 研究表明 6 - 8 的转化是由充当外部碱的