Pd(η(2)-CH2=CHCO2Me)(PMe3)2 | 202998-93-4

• 英文名称: Pd(η(2)-CH2=CHCO2Me)(PMe3)2
• 英文别名: Pd(η(2)-CH2=CHCOOMe)(PMe3)2；Pd(methyl acrylate)(PMe₃)₂
• CAS: 202998-93-4
• 化学式: C₁₀H₂₄O₂P₂Pd
• 分子量: 344.667
• InChiKey: FVAARJPRYJMNAJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Pd(η(2)-CH2=CHCO2Me)(PMe3)2 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 水 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  亚胺-烯胺钯亚胺基配合物的互变异构平衡

  摘要：

  反式-[Pd（CH 2 C 6 H 4 Y）（X）（PR 3）2 ]（2）型苄基钯配合物与异氰酸酯的反应产生亚氨基配合物，其以相应亚胺的平衡混合物形式存在于溶液中[[ Pd（C（NR'）CH 2 C 6 H 4 Y）（X）（PR 3）2 ]，3-im）和烯胺（[Pd（C（NHR'CHC 6 H 4 Y）（X）（PR 3）2，3烯）互变异构体。尽管平衡常数受苯环（Y）上的取代基所施加的电子效应的显着影响，但金属片段的作用较不明显，且受空间因素支配。这两种互变异构形式也可在固态中发现，和类型的复合物的X射线结构2，3-IM，和-3-烯已被确定。

  DOI：

  10.1021/om9905557
• 作为产物：
  描述：

  bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 丙烯酸甲酯（MA） 、 三甲基膦 在 sodium cyclopentadienide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以86%的产率得到Pd(η(2)-CH2=CHCO2Me)(PMe3)2
  参考文献：
  名称：

  Pd（II）的单核和双核邻二甲苯衍生物

  摘要：

  摘要可以通过反应来合成组成为C 6 H 4 -o-（CH 2 PdX（PMe 3）2）2（X = Cl，4a; Br，4b）的双核配合物。 Pd（0）种类[Pd（η2-CH2= CHCO2Me）（PMe3）2]（1）的相应α，α'-二卤代亚砜的合成。对于X = Cl，在室温下进行反应时会发生部分氧化加成反应，从而导致单核化合物Pd（CH2C6H4-o-CH2Cl）Cl（PMe3）2（3a）在溶液中经历缓慢的分解过程，包括氯甲基向钯的氧化加成。双核衍生物4a也可以通过金属环（PMe3）2（9）与PdCl2（PMe3）2反应制得。络合物4a，4b和3a与一氧化碳和叔丁基异氰酸酯反应，生成相应的酰基和亚胺基产品。然而，在衍生自3a的酰亚胺基配合物（即化合物13）的情况下，反应性的氯甲基基团受到金属或酰亚胺基官能团的氮原子的亲核攻击，从而分别生成不稳定的Pd（IV）或15·BPh4-盐的阳离子的结

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(97)05792-7

文献信息

• Selective Alkene Insertion into Inert Hydrogen–Metal Bonds Catalyzed by Mono(phosphorus ligand)palladium(0) Complexes
  作者：Nobuyuki Komine、Ryo Ito、Hiromi Suda、Masafumi Hirano、Sanshiro Komiya

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00593

  日期：2017.11.13

  mono(phosphorus ligand)palladium(0) complexes catalyzed alkene insertions into hydrogen–tungsten bonds. These insertions using WHCp(CO)3 with ethyl acrylate and dimethyl fumarate smoothly gave the corresponding alkyltungsten complexes. Kinetic studies involving the stoichiometric reactions and DFT calculations suggest the following steps: (i) formation of a mono(phosphorus ligand)mono(alkene)palladium(0) species

  孤立的单（磷配体）钯（0）​​络合物催化烯烃插入氢-钨键中。使用WHCp（CO）3与丙烯酸乙酯和富马酸二甲酯进行的这些插入操作顺利生成了相应的烷基钨络合物。涉及化学计量反应和DFT计算的动力学研究建议采取以下步骤：（i）形成单（磷配体）单（烯烃）钯（0）​​物种，（ii）金属氢化物与钯（0）的后续反应；（iii）将配位烯烃插入所得的氢化钯中，以及（iv）通过钯与烯烃的反应再生钯（0），从而在钯中心上的烷基与金属之间进行还原性消除，从而释放出烷基金属。