Co2(CO)6(5-ethynyl-5H-dibenzo[a,d]cyclohepten-5-ol) | 1192749-57-7

• 英文名称: Co2(CO)6(5-ethynyl-5H-dibenzo[a,d]cyclohepten-5-ol)
• 英文别名: Co₂(CO)₆(5-ethynyl-5H-dibenzo[a,d]cyclohepten-5-ol)；(5-ethynyl-5H-dibenzo[a,d]cyclohepten-5-ol)hexacarbonyldicobalt
• CAS: 1192749-57-7
• 化学式: C₂₃H₁₂Co₂O₇
• 分子量: 518.33
• InChiKey: HYOBMOPJDRJJEB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Co2(CO)6(5-ethynyl-5H-dibenzo[a,d]cyclohepten-5-ol) 以 neat (no solvent, gas phase) 为溶剂， 生成 (5-ethynyl-5H-dibenzo[a,d]cyclohepten-5-ol)pentacarbonyldicobalt
  参考文献：
  名称：

  （η2-烯烃）（μ-炔烃）五羰基二钴配合物的X射线晶体学和NMR光谱研究：捕获的Pauson-Khand反应中间体

  摘要：

  一系列5-炔基-5 H-二苯并[ a，d ]环庚烯的六羰基二钴络合物11a - e容易发生羰基配体的损失，并伴随形成五羰基二钴簇12a - e，其中空位的配位点现在钴上的碳被中心七元环的C（10）-C（11）双键占据。这些（η 2-烯烃）（μ-炔烃）五羰基二钴配合物提供了建议的Pauson-Khand过程机理的第一步的结构模型，该过程是通过烯烃，炔烃和一氧化碳源的偶联形成环戊烯酮的。X射线晶体学数据显示，烯烃碳与最接近的炔烃碳之间的距离约为2.85Å，略短于理论预测值约2.95Å。11b和12b相互转化的VT NMR数据分别给出正向和反向过程的活化能，分别为29和15 kcal mol -1，吸热过程的焓变（14 kcal mol -1）; 这些与DFT计算中的早期预测非常吻合。尽管乙炔基-六羰基二钴络合物11f不会轻易消除CO，但它确实与降冰片二烯一起参与了分子间PKR。同样，尝试通过引

  DOI：

  10.1021/om900615m
• 作为产物：
  描述：

  dicobalt octacarbonyl 、 5-ethynyl-5H-dibenzo[a,d]cyclohepten-5-ol 以 四氢呋喃 为溶剂， 以60%的产率得到Co2(CO)6(5-ethynyl-5H-dibenzo[a,d]cyclohepten-5-ol)
  参考文献：
  名称：

  （η2-烯烃）（μ-炔烃）五羰基二钴配合物的X射线晶体学和NMR光谱研究：捕获的Pauson-Khand反应中间体

  摘要：

  一系列5-炔基-5 H-二苯并[ a，d ]环庚烯的六羰基二钴络合物11a - e容易发生羰基配体的损失，并伴随形成五羰基二钴簇12a - e，其中空位的配位点现在钴上的碳被中心七元环的C（10）-C（11）双键占据。这些（η 2-烯烃）（μ-炔烃）五羰基二钴配合物提供了建议的Pauson-Khand过程机理的第一步的结构模型，该过程是通过烯烃，炔烃和一氧化碳源的偶联形成环戊烯酮的。X射线晶体学数据显示，烯烃碳与最接近的炔烃碳之间的距离约为2.85Å，略短于理论预测值约2.95Å。11b和12b相互转化的VT NMR数据分别给出正向和反向过程的活化能，分别为29和15 kcal mol -1，吸热过程的焓变（14 kcal mol -1）; 这些与DFT计算中的早期预测非常吻合。尽管乙炔基-六羰基二钴络合物11f不会轻易消除CO，但它确实与降冰片二烯一起参与了分子间PKR。同样，尝试通过引

  DOI：

  10.1021/om900615m

文献信息

• [Co₂(CO)₆(Alkynyl)] Complexes of Dibenzosuberyl and Dibenzosuberenyl Carbocations: Dibenzotropylium or Dibenzoheptafulvene?
  作者：Michelle Harris、Sarah A. Brusey、Angela Moore、Yannick Ortin、Helge Müller-Bunz、Gabriele Manca、Carlo Mealli、Michael J. McGlinchey

  DOI：10.1002/cplu.201500477

  日期：2016.3

  corresponding [Co2 (CO)4 (dppm)(alkynol)] clusters 25 and 29. Upon protonation with HBF4 at 203 K to generate the relevant cobalt-stabilised cations, the dibenzosuberyl system 30 exhibited fluxionality such that the cation migrated between cobalt centres. Variable-temperature 31 P NMR spectroscopy revealed a barrier of approximately 12.5 kcal mol-1 . In contrast, in the supposedly aromatic [Co2 (CO)4 (dpp

  二苯并[a，d]环庚-5-酮（二苯并亚砜）和二苯并[a，d]环庚-10-烯-5-酮（二苯并戊烯酮）与芳基或三甲基甲硅烷基乙炔化物的反应导致形成相应的炔基二苯并异丁烯酚和炔基二苯并异戊烯醇。用二羰基二钴八羰基化合物处理，然后用双（二苯基膦基）甲烷（dppm）处理，得到相应的[Co2（CO）4（dppm）（炔基）]簇25和29。在203 K下用HBF4质子化以生成相关的钴稳定的在阳离子中，二苯并亚甲烷基系统30表现出通量性，使得阳离子在钴中心之间迁移。可变温度31 P NMR光谱显示约12.5 kcal mol-1的势垒。相反，在所谓的芳香族[Co2（CO）4（dppm）（二苯并亚戊烯基）] +阳离子中（31），预计将需要较少的钴来稳定它，但是该势垒太高而无法通过实验进行测量，但是势必超过16 kcal mol-1。通过DFT计算对相关基态和过渡态的结构和能量进行了合理化处理，这表明31中的非