(η⁶-3-deuterio-2-fluorotoluene)tricarbonylchromium(0) | 1452499-36-3

• 英文名称: (η⁶-3-deuterio-2-fluorotoluene)tricarbonylchromium(0)
• CAS: 1452499-36-3
• 化学式: C₁₀H₇CrFO₃
• 分子量: 247.15
• InChiKey: SRLWLGKAMYLGFI-IUIVSZGYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-碘苯甲醚 、 (η⁶-3-deuterio-2-fluorotoluene)tricarbonylchromium(0) 在 四(三苯基膦)钯 、 1-金刚烷甲酸 、 potassium carbonate 、 silver carbonate 、 溶剂黄146 、 manganese(IV) oxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 40.58h， 生成 2-fluoro-4'-methoxy-3-methyl-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  芳烃-金属 π-络合作为 C-H 芳基化的无痕反应性增强剂

  摘要：

  目前促进芳烃 CH 芳基化的方法包括使用强吸电子取代基或导向基团。这两种方法都需要对芳烃进行结构修饰，从而限制了它们的通用性。我们提出了一种新方法，通过 Cr(CO)3 单元的 π 络合，在不改变芳烃连接性的情况下，使 CH 芳基化成为可能，大大提高了芳族 CH 键的反应性。我们将这种方法应用于单氟苯，高度非反应性的芳烃，在络合时，它们与碘芳烃的偶联几乎与五氟苯本身一样具有反应性。DFT 计算表明，通过 (Ar-H)Cr(CO)3 中的 CH 键倾向于弯曲出芳族平面，从而促进了 CH 通过协调的金属化-去质子化过渡态活化。

  DOI：

  10.1021/ja405936s
• 作为产物：
  描述：

  (η⁶-1-fluoro-2-methylbenzene)tricarbonylchromium(0) 在 三苯基膦 、 silver adamantane-1-carboxylate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以75%的产率得到(η⁶-3-deuterio-2-fluorotoluene)tricarbonylchromium(0)
  参考文献：
  名称：

  Ag(I)-催化的 C-H 活化：Ag(I) 盐在 Pd/Ag 介导的缺电子芳烃的 C-H 芳基化中的作用

  摘要：

  在 Pd 催化的 CH 官能化反应中广泛使用化学计量的 Ag(I)-盐作为添加剂。通常认为这种添加剂可作为氧化剂或卤化物清除剂，促进 Pd 催化剂的转化。我们证明，与目前的提议相反，膦连接的 Ag(I)-羧酸盐可以有效地对缺电子芳烃进行 CH 活化。我们通过化学计量和动力学研究的组合表明，(PPh3)Ag-羧酸盐负责 Pd 催化的 Cr(CO)3 络合氟苯芳基化反应中的 CH 活化步骤。此外，反应速率受 Ag(I)-CH 活化速率的控制，导致 Pd 催化剂的数量级为零。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b04726

文献信息

• Ag/Pd Cocatalyzed Direct Arylation of Fluoroarene Derivatives with Aryl Bromides
  作者：Adyasha Panigrahi、Daniel Whitaker、Iñigo J. Vitorica-Yrezabal、Igor Larrosa

  DOI：10.1021/acscatal.9b05334

  日期：2020.2.7

  these functionalizations. However, all of these processes are limited by the wasteful requirement for (super)stoichiometric Ag(I) salts. Herein, we report the development of a Ag/Pd cocatalyzed direct arylation of (fluoroarene) chromium tricarbonyl complexes with bromoarenes. The small organic salt, NMe4OC(CF3)3, added as a halide abstractor, enables the use of a catalytic amount of Ag, reversing the

  Pd催化的各种C–H功能化均使用作为卤化物提取物或氧化剂添加的Ag（I）盐。最近的报道表明，银还可以在其中一些功能化中执行至关重要的CH活化步骤。然而，所有这些方法都受到对（超）化学计量的Ag（I）盐的浪费的要求的限制。在本文中，我们报道了（氟芳烃）铬三羰基铬配合物与溴芳烃的银/钯共催化直接芳基化的发展。作为卤化物提取物加入的有机小盐NMe 4 OC（CF 3）3能够使用催化量的Ag，从而逆转了AgBr的快速沉淀。通过H / D加扰和动力学研究，我们发现（PR 3）银醇盐负责C–H的活化，这与以往对银羧酸盐的研究有所不同。此外，通过单锅三羰铬络合/ CH芳基化/解配序列使用（py）Cr（CO）3作为Cr（CO）3供体，直接从简单的芳烃上构建联芳基。