[ZnCl2(bis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)acenaphthenequinonediimine)] | 798567-18-7

• 英文名称: [ZnCl2(bis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)acenaphthenequinonediimine)]
• 英文别名: ZnCl2(bis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)acenaphthenequinonediimine)；[ZnCl2(bis(3,5-(CF3)2C6H3)acenaphthenequinonediimine)]；[ZnCl2(3,5-(CF3)2C6H3-BIAN)]
• CAS: 798567-18-7
• 化学式: C₂₈H₁₂Cl₂F₁₂N₂Zn
• 分子量: 740.694
• InChiKey: XSYORGIJEMKYDQ-WCYFNVPPSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [ZnCl2(bis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)acenaphthenequinonediimine)] 在 aluminum (III) chloride 、 lithium aluminium tetrahydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 丙酮 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 chloro{(6bR,9aS)-7,9-bis(-3,4,5-trimethoxyphenyl)-6b,9a-dihydro-acenaphtho[1,2-d]imidazol-8-ylidene copper(I)}
  参考文献：
  名称：

  苊稠合 N-杂环卡宾配体的一般获取

  摘要：

  我们介绍了一种合成苊稠合咪唑啉鎓盐的通用方法，该盐是具有固定顺式几何形状的增强N-杂环卡宾的直接前体。用LiAlH 4 /AlCl 3试剂混合物还原双(亚氨基)苊配体最初产生相应的1,2-二胺，其在酸性溶液中与原甲酸三乙酯发生闭环反应，得到所需的离子中间体。然后通过制备选定的[Cu(NHC)]络合物来显示卡宾的形成，该络合物是通过在Cu(I)源存在下用碱处理相应的咪唑啉鎓盐而获得的。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.3c00189
• 作为产物：
  描述：

  间二(三氟甲基)苯胺 、 zinc(II) chloride 、 苊醌 以 溶剂黄146 、 甲苯 为溶剂， 生成 [ZnCl2(bis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)acenaphthenequinonediimine)]
  参考文献：
  名称：

  在芳环上具有强吸电子取代基的Ar-BIAN配体（Ar-BIAN =双（芳基）ac萘醌二胺）的合成及其相对于钯（0）和-（II）配合物的相对配位强度

  摘要：

  报道了在芳环上具有强吸电子取代基的Ar-BIAN配体（Ar-BIAN ＝双（芳基）ac萘醌二亚胺）的合成。到目前为止，这些衍生工具中的大多数都以纯净形式摆脱了孤立。Pd 0（L）（DMFU）（DMFU =富马酸二甲酯）和Pd II（L）（OAc）2配合物中新合成配体的配位强度的定量尺度已被测量。该系列还包括一些先前已知的Ar-BIAN配体，菲咯啉，联吡啶和Ph-DAB（Ph-DAB =二苯基二氮杂丁二烯）。在芳基的取代基的Hammetσ常数与相对于Ph-BIAN的相对结合常数之间，对于Ar-BIAN配体观察到良好的相关性。Pd（L）（DMFU）和Pd（L）（OAc）2的ρ常数的值系列的-1.57和-3.44，表明富电子配体在两个系列中的结合都更牢固，但在Pd（II）系列中效果更强。观察到的效果与钯在Pd（L）（DMFU）配合物中的有效氧化态有关。菲咯啉和联吡啶是比任何Ar-BIAN化合物都

  DOI：

  10.1021/om020147u

文献信息

• Stability-inducing strain: application to the synthesis of alkyl-BIAN ligands (alkyl-BIAN = bis(alkyl)acenaphthenequinonediimine)
  作者：Fabio Ragaini、Michela Gasperini、Paolo Parma、Emma Gallo、Nicola Casati、Piero Macchi

  DOI：10.1039/b602257j

  日期：——

  normally associated with increased reactivity and decreased stability of the strained molecule. However, we report here some examples in which the presence of a strained ring causes a stabilization of the molecule, allowing the isolation of some members of a class of otherwise unstable compounds. Alkyl-BIAN (alkyl-BIAN = bis(alkyl)acenaphthenequinonediimine) ligands have been elusive for 70 years. We

  环应变通常与增加的反应性和降低的分子稳定性有关。但是，我们在这里报告了一些示例，其中存在应变环，从而使分子稳定，从而可以分离出本来不稳定的一类化合物中的某些成员。烷基-BIAN（烷基-BIAN =双（烷基）ac萘醌二亚胺）配体已经难以捉摸了70年。我们已经研究了早期失效的原因，并将其鉴定为最初形成的C N双键的异构化。该异构化是由the烯部分的五元环中的环应变的释放驱动的。指某东西的用途胺类其中–NH 2基团与季碳原子键合的基团不能用于避免异构化，因为这些胺类在空间上过于束手无策。但是，使用胺类 其中 氨基 与异戊二烯键合的应变环解决了这个问题，因为异构化会导致比释放的更大的应变。 环丙胺（Cypr-NH 2）是理想的胺，根本没有观察到异构化。 环丁胺也可以使用（Cybu-NH 2），以及胺类 其中应变源自双-o三环系统的存在： 2-氨基-外型-norbornane（Norb-NH 2）和2-氨基金刚烷（Ad-NH
• Chiral cyclopropylamines in the synthesis of new ligands; first asymmetric Alkyl-BIAN compounds
  作者：Mohamed Hagar、Fabio Ragaini、Elena Monticelli、Alessandro Caselli、Piero Macchi、Nicola Casati

  DOI：10.1039/c0cc00977f

  日期：——

  The synthesis of new pinene-derived chiral cyclopropylamines and their use in the synthesis of the first asymmetric Alkyl-BIAN ligands (Alkyl-BIAN = bis-(alkylimino)acenaphthenequinone) are reported.

  报告了新的蒎烯衍生手性环丙胺的合成及其在首个不对称烷基-BIAN 配体（烷基-BIAN = 双（烷基亚氨基）苊醌）合成中的应用。
• Palladium-Catalyzed Ethylene/Methyl Acrylate Cooligomerization: Effect of a New Nonsymmetric α-Diimine
  作者：Angelo Meduri、Tiziano Montini、Fabio Ragaini、Paolo Fornasiero、Ennio Zangrando、Barbara Milani

  DOI：10.1002/cctc.201200520

  日期：2013.5

  sulfoxide derivatives. The monocationic complexes are tested as precatalysts for the ethylene/methyl acrylate cooligomerization under mild reaction conditions of temperature and ethylene pressure. The catalytic product is a mixture of ethylene/acrylate cooligomers and higher alkenes. The catalysts containing the new nonsymmetric ligand are found to be more productive than those with the symmetric Ar‐BIANs

  报道了一种新的非对称双（芳基-亚氨基）ph（Ar-BIAN）配体，其特征是N-供体原子的空间和电子微妙的不平衡。随着新的配体和相应的对称取代的衍生物，中性和单阳离子的Pd  CH 3化合物已被合成和表征。单阳离子络合物系列[Pd（CH 3）（L）（Ar-BIAN）] [PF 6 ]（L = CH 3CN，dmso）已扩展为二甲基亚砜衍生物。在温度和乙烯压力的温和反应条件下，将单阳离子络合物作为乙烯/丙烯酸甲酯冷聚的预催化剂进行了测试。催化产物是乙烯/丙烯酸酯低聚物和高级烯烃的混合物。发现含有新型非对称配体的催化剂比具有对称Ar-BIANs的催化剂生产率更高。与Pd-NCCH 3同类催化剂相比，Pd-dmso催化剂生产率更高，寿命更长。
• Subtle Balance of Steric and Electronic Effects for the Synthesis of Atactic Polyketones Catalyzed by Pd Complexes with Meta-Substituted Aryl-BIAN Ligands
  作者：Alessandro Scarel、M. Rosa Axet、Francesco Amoroso、Fabio Ragaini、Cornelis J. Elsevier、Alexandre Holuigue、Carla Carfagna、Luca Mosca、Barbara Milani

  DOI：10.1021/om7011858

  日期：2008.4.1

  uinonediimine ligands, featured by substituents in meta-positions of the aryl rings, have been applied for the first time as ancillary ligands for the palladium-catalyzed CO/vinyl arene copolymerization. The nature and the number of substituents affect both the productivity and the molecular weight of the synthesized copolymers. Palladium complexes containing the nonsymmetric ligands are the most efficient

  以芳基环的间位上的取代基为特征的对称和非对称双（芳基）ac萘醌二亚胺配体已首次被用作钯催化的CO /乙烯基芳烃共聚的辅助配体。取代基的性质和数量影响合成共聚物的生产率和分子量。迄今为止，含有非对称配体的钯配合物是合成无规立构聚酮最有效的催化剂。
• The contradictory effect of the methoxy-substituent in palladium-catalyzed ethylene/methyl acrylate cooligomerization
  作者：V. Rosar、A. Meduri、T. Montini、P. Fornasiero、E. Zangrando、B. Milani

  DOI：10.1039/c7dt04465h

  日期：——

  Two new nonsymmetric bis(aryl-imino)acenaphthene ligands (Ar,Ar′-BIAN) and one symmetric Ar2-BIAN were studied. The three ligands share the presence of at least one methoxy group on one of the two aryl rings. These ligands were used for the synthesis of neutral and monocationic palladium(II) complexes of general formula [Pd(CH3)Cl(N–N)] and [Pd(CH3)(L)(N–N)][PF6] (N–N = Ar,Ar′-BIAN, Ar2-BIAN; L = CH3CN

  研究了两个新的非对称双（芳基-亚氨基）ac烯配体（Ar，Ar'-BIAN）和一个对称的Ar 2 -BIAN。这三个配体在两个芳基环之一上共享至少一个甲氧基的存在。这些配体用于合成通式[Pd（CH 3）Cl（N–N）]和[Pd（CH 3）（L）（N–N）] [PF]的中性和单阳离子钯（II）配合物6 ]（NN = Ar，Ar'-BIAN，Ar 2 -BIAN; L = CH 3 CN，dmso）。由于配体的非对称性质及其在非对称化学环境中与钯的配位，因此顺式和反式异构体可能与Ar，Ar'-BIANs形成三个系列的配合物。无论是在解决一个详细的核磁共振调查，并在固体状态点的X射线鉴定出的反式异构体是中性衍生物的优选种类，而对于阳离子化合物，观察到配位体的立体选择性降低。一种新的Ar，Ar'-BIANs与已报道的非对称α-二亚胺不同，后者是在一个芳环上用甲氧基取代的甲基取代，因此可以比较相关配合