mer,trans-Re(CO)3(Br)(P((CH2)6CH=CH2)3)2 | 954425-26-4

• 英文名称: mer,trans-Re(CO)3(Br)(P((CH2)6CH=CH2)3)2
• 英文别名: mer,trans-Re(CO)₃(Br)(P((CH₂)₆CH=CH₂)₃)₂；mer,trans-ReBr(CO)₃(P((CH₂)₆CH=CH₂)₃)₂；mer,trans-[Re(CO)3(Br)(P((CH2)6CH=CH2)3)2]；mer-[Re(CO)3Br(P((CH2)6CHCH2)3)2]
• CAS: 954425-26-4
• 化学式: C₅₁H₉₀BrO₃P₂Re
• 分子量: 1079.33
• InChiKey: JISJFYARRKYGIB-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  mer,trans-Re(CO)3(Br)(P((CH2)6CH=CH2)3)2 在 Grubbs catalyst first generation 、 platinum(IV) oxide 、 氢气 作用下， 以 氯苯 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 168.0h， 以37%的产率得到[ReBr(CO)3(P((CH2)14)3P)]
  参考文献：
  名称：

  笼状双桥头二膦定子中由Rot旋转体组成的八面体陀螺仪样分子：合成，取代反应，结构和动力学性质

  摘要：

  Re（CO）5（X）（X = Cl，Br）或[Re 2（CO）4（NO）2（μ-Cl）2（Cl）2 ]与膦P（（CH 2）m的反应CH = CH 2）3（米= 6，一个; 7，b 8，ç）给出聚体，反式-Re（CO）3（X）（P（（CH 2）米CH = CH 2）3）2（53–95％）或顺式，反式-Re（CO）（NO）（Cl）2（P（（CH 2）6 CH ＝ CH 2）3）2（57％）。添加Grubbs催化剂（5-10 mol％，0.0010-0.0012 M）和随后的氢化反应（PtO 2，≤5bar ）得到陀螺仪状配合物mer，trans -R e（CO）3（X）（P（ （CH 2）n）3 P）（n = 2 m + 2; X = Cl，7a，c ; Br，8a，c ; 18-61％）或顺式，反式-R e（CO）（NO）（ Cl）2（P（（CH 2）14）3P）（14％）和/或异构体mer，trans

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.7b00909
• 作为产物：
  描述：

  fac-ReBr(CO)₃(P((CH₂)₆CH=CH₂)₃)₂ 以 氯苯 为溶剂， 反应 21.0h， 以89%的产率得到mer,trans-Re(CO)3(Br)(P((CH2)6CH=CH2)3)2
  参考文献：
  名称：

  具有顺式磷供体配体 P(X(CH2)mCH=CH2)3 (X/m = –/5-10, O/3-5) 的方形平面配合物的三倍分子内闭环烯烃复分解；大环双桥头二磷配合物的合成、结构和热性能

  摘要：

  顺式 PtCl2(P((CH2) mCH=CH2)3)2 和 Grubbs 的第一代催化剂反应，然后氢化得到顺式 PtCl2(P((CH2) n)3 P) ( cis-2; n = 2 m + 2 = 12 (b)、14 (c)、16 (d)、18 (e)、20 (f)、22 (g)；6-40%)，源自3倍配体间复分解。亚磷酸盐配合物 cis-PtCl2(P(O(CH2) m*CH=CH2)3)2 类似地转化为顺式 PtCl2(P(O(CH2) n*O)3 P) ( cis-5; n* = 8 (a)、10 (b)、12 (c)、10-20%)。取代产物 cis-PtPh2(P((CH2) n)3 P) (cis-6c,d) 和 cis-PtI2(P(O(CH2)10O)3 P) 分别使用 Ph2Zn 和 NaI 制备。cis-2c,d,f, cis-5a,b 和 cis-6c 的晶体结构

  DOI：

  10.1021/jacs.8b02846

文献信息

• Octahedral Gyroscope-Like Molecules with M(CO)₃(X) Rotators Encased in Three-Spoked Diphosphine Stators:  Syntheses by Alkene Metathesis/Hydrogenation Sequences, Structures, Dynamic Properties, and Reactivities
  作者：Gisela D. Hess、Frank Hampel、John A. Gladysz

  DOI：10.1021/om700625u

  日期：2007.10.1

  Threefold ring-closing metatheses of mer,trans-Re(CO)3(X)(P((CH2)6CHCH2)3)2 (X = Cl, Br), followed by hydrogenations, yield the gyroscope-like species which react with NaI or Ph2Zn to give substitution products; crystal structures have been determined, and low-temperature NMR data indicate rapid rotation of the Re(CO)3(X) moieties.

  mer，trans -Re（CO）3（X）（P（（CH 2）6 CH CH 2）3）2（X = Cl，Br）的三重闭环易位，然后氢化，得到类似陀螺仪的物种，其具有NaI或pH反应2的Zn，得到取代产物; 已经确定了晶体结构，并且低温NMR数据表明Re（CO）3（X）部分的快速旋转。
• Syntheses of gyroscope-like molecules via three-fold ring closing metatheses of bis(phosphine) complexes trans-LyM(P((CH2)nCHCH2)3)2, and extensions to bis(phosphite) complexes trans-Fe(CO)3(P(O(CH2)nCHCH2)3)2
  作者：Katrin Skopek、John A. Gladysz

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2007.11.001

  日期：2008.3

  79–96%). Reactions of 26a,b,e,f and Fe(BDA)(CO)3 (BDA = benzylideneacetone) give trans-Fe(CO)3(P(O(CH2)nCHCH2)3)2 (27a,b,e,f) as yellow or green oils in 17–64% yields after workup. Two representative complexes (27b,e) are treated with Grubbs’ catalyst (2 × 6.5 mol%). NMR analyses of the resulting crude trans-Fe(CO)3(P(O(CH2)nCHCH(CH2)nO)3P) (28b,e) suggest mixtures of Z/E isomers and perhaps oligomers

  反式-L y M（P（（（CH 2）n CHCH 2）3）2的三角双锥体，方形平面和八面体双（膦）配合物的合成及其转化为陀螺仪样分子反式-L通过三倍分子内烯烃复分解/氢化序列来评价Y。然后描述了涉及双（亚磷酸酯）配合物的新数据。P（NMe 2）3与HO（CH 2）n CHCH 2的反应（n  =  a，3; b，4;c 5；d 6；e，8；f，9）提供了配体P（O（CH 2）n CHCH 2）3（26a – f，79–96％）。的反应26A，b，ê，˚F和Fe（BDA）（CO）3（BDA =亚苄基丙酮），得到反式-Fe（CO）3（P（O（CH 2）Ñ CHCH 2）3）2（27A，b，ē，˚F）为黄色或绿色油类，后处理后的收率为17-64％。用Grubbs的催化剂（2×6.5mol％）处理两个代表性的配合物（27b，e）。所得粗反式-Fe（CO）3（P（O（CH 2）n CHCH（CH 2）n