PdCl(dpb) | 833486-37-6

• 英文名称: PdCl(dpb)
• 英文别名: [2,6-di(2-pyridinyl-κN)phenyl-κC]chloridopalladate(II)；[Pd(1,3-bis(2-pyridyl)benzene(-1H))Cl]
• CAS: 833486-37-6
• 化学式: C₁₆H₁₁ClN₂Pd
• 分子量: 373.15
• InChiKey: OORLRYVENGGUJU-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  PdCl(dpb) 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 21.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Ni(II)、Pd(II)、Pt(II) 和 Au(III) 叠氮配合物与 N^C^N 钳形配体的同构系列，用于阐明 iClick 反应动力学和 Triazolato 产物结构参数的趋势

  摘要：

  基于 N^C^N 的等电子和等结构系列环金属化叠氮配合物 [M(N 3 )(dpb)]，其中 M = Ni(II)、Pd(II)、Pt(II) 和 Au( III )通过 X 射线衍射分析对钳形配体 1,3-二(2-吡啶基)苯醚 (dpb) 进行了表征，并使用1 H 和19 F NMR 光谱研究了 iClick 反应中与各种内部和末端炔烃的反应性。发现反应速率常数随着电荷密度的增加而增加，顺序为 Ni(II) > Pd(II) > Pt(II) > Au(III)。具有强吸电子基团 R 和 R' 的末端炔烃 R–C≡C–R' 比具有给电子取代基的末端炔烃表现出更快的动力学，顺序为 CF 3 > 酮 > 酯 > H > 苯基≫ 酰胺，而 R = CH 3导致反应性完全丧失。四个对称三唑基配合物 [M(三唑基COOCH3,COOCH3 )(dpb)]，其中 M = Ni(II)、Pd(II)、Pt(II)

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.3c02122
• 作为产物：
  描述：

  2-溴吡啶 在 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 73.0h， 生成 PdCl(dpb)
  参考文献：
  名称：

  NCN-Pin-Pd-复杂的降冰片碱的合成与自组装

  摘要：

  NCN夹Pd络合物结合的正缬氨酸Boc- D / L- [PdCl（dpb）] Nva-OMe（1）的合成量为多克。的分子结构和绝对构型1中明确地通过单晶X射线结构分析确定。1在酸性/碱性条件下的稳健性基于相关的合成转化提供了广泛的N- / C-端可转换性。各种官能团的安装到N- / Ç -末端的1通过被容易地进行Ñ -Boc-或Ç-甲基酯脱保护，然后与羧酸R 1 COOH或胺R 2 NH 2缩合，得到相应的N- / C-官能化的正缬氨酸R 1 - D / L- [PdCl（dpb）] Nva-R 2 2 – 9。二肽轴承2个的Pd单元10被成功地通过的缩合合成Ç -free 1与Ñ -free 1。在合成转化过程中保留了光学纯度和Pd单元，充分证明了这些与Pd结合的正缬氨酸的稳健性。亲脂性Pd结合的正缬氨酸L ‐ 2，Boc‐ L‐ [PdCl（dpb）] Nva‐NH‐ n ‐ C 11

  DOI：

  10.1002/chem.201301513

文献信息

• Synthesis of the First C-2 Cyclopalladated Derivatives of 1,3-Bis(2-pyridyl)benzene. Crystal Structures of [Hg(N-C-N)Cl], [Pd(N-C-N)Cl], and [Pd₂(N-C-N)₂(μ-OAc)]₂[Hg₂Cl₆]. Catalytic Activity in the Heck Reaction
  作者：Barbara Soro、Sergio Stoccoro、Giovanni Minghetti、Antonio Zucca、Maria Agostina Cinellu、Serafino Gladiali、Mario Manassero、Mirella Sansoni

  DOI：10.1021/om040102o

  日期：2005.1.1

  The synthesis of C-2 cyclopalladated derivatives of 1,3-bis(2-pyridyl)benzene (N-CH-N) has been achieved for the first time through a transmetalation reaction. C-2 mono- and dinuclear complexes have been obtained by reaction of Pd(OAc)2 and the organomercury(II) compound [Hg(N-C-N)Cl] (1) as precursors. The new species 2−11 were characterized in solution and, in the case of [Pd(N-C-N)Cl] (2) and [

  1，3-双（2-吡啶基）苯（N-CH-N）的C-2环palpalpalated衍生物的合成是第一次通过金属转移反应实现的。通过Pd（OAc）2和有机汞（II）化合物[Hg（NCN）Cl]（1）的反应获得C-2单核和双核配合物。该新种2 - 11进行了表征在溶液中，并在[钯（NCN）CL]（的情况2）和[钯2（NCN）2（OAc）] 2 [Hg的2氯6 ]（11），以及自[Hg（NCN）Cl]起（1），处于固态状态。X射线晶体结构清楚地显示了NCN配体在钯物种中的钳制行为和汞前体中的线性配位C-Hg-Cl。配位卤化物的置换产生阳离子物质，例如[Pd（NCN）（H 2 O）] [BF 4 ]（5），或者在没有供体溶剂或阴离子的情况下，生成双核卤化物桥接物质[Pd 2（NCN） ）2（μ-X）] [巴' 4 ]（X =氯（6），溴（7），I（8）;中，Ar'= 3,5-（CF 3）2 -C 6 H
• Controlled Synthesis of PdII and PtII Supramolecular Copolymer with Sequential Multiblock and Amplified Phosphorescence
  作者：Qingyun Wan、Wai-Pong To、Xiaoyong Chang、Chi-Ming Che

  DOI：10.1016/j.chempr.2020.01.021

  日期：2020.4

  Supramolecular copolymers constitute a fundamental new class of functional materials attracting burgeoning interest, but examples that display phosphorescence and long-lived excited states are rare. Herein, we describe the synthesis of sequential phosphorescent multi-block supramolecular copolymers in one and multiple dimensions using pincer PtII and PdII complexes as building blocks by manipulating out-of-equilibrium

  超分子共聚物构成一类基本的新型功能材料，引起了人们的广泛关注，但很少有显示磷光和长寿命激发态的例子。在这里，我们描述了通过使用活泼的超分子聚合方法来操纵不平衡的自组装体，使用夹钳式Pt II和Pd II配合物作为结构单元，在一维和多维中顺序合成磷光多嵌段超分子共聚物。掺杂的Pt少量II复合物（2摩尔％）到钯II组件显著升压后的发射效率和辐射衰变速率常数（Φ EM  = 3.7％，ķ - [R  = 1.8×10Pd II组件为4 s -1；Φ EM  = 76.2％，ķ - [R  = 58.6×10 4小号-1中的Pt II -Pd II共同组件），这归因于从所产生的一个外部重原子自旋-轨道耦合效应掺杂的Pt II复合物与离域3 [dσ∗→π∗]激发态。具有可控序列和大大增强的磷光效率的Pt II和Pd II超分子共聚物的发现为新型的具有光功能和响应性的发光金属有机超分子材料打开了大门。
• Chiral (Pyridine)-(Imidazoline) NCN′ Pincer Palladium(II) Complexes: Convenient Synthesis via C–H Activation and Characterization
  作者：Yi-Dong Wang、Jin-Kui Liu、Xue-Jie Yang、Jun-Fang Gong、Mao-Ping Song

  DOI：10.1021/acs.organomet.2c00034

  日期：2022.4.25

  pincer palladium(II) complexes 4a–k were synthesized via C–H activation of the (pyridyl)-(imidazolinyl)benzene ligands, which proceeded smoothly with PdCl2 as the palladium source in the presence of Et3N or NaHCO3 base in toluene under reflux. All of the complexes have been characterized by elemental analysis and 1H and 13C1H} NMR spectroscopy. In addition, the molecular structures of complexes 4a, 4c

  通过C-H活化（吡啶基）-（咪唑啉基）苯配体，合成了一系列芳基手性NCN'钳形钯（II）配合物4a-k ，在PdCl 2作为钯源的存在下顺利进行Et 3 N 或NaHCO 3碱在甲苯中回流。所有配合物均已通过元素分析和1 H 和13 C 1 H} NMR 光谱进行了表征。此外，配合物4a、4c和4f的分子结构已通过 X 射线单晶衍射分析确定。将所得手性钯钳应用于丙烯腈和二氯乙腈与磺亚胺的催化不对称反应。在 5 mol% 的催化剂负载和 AgOAc 的辅助下，这些配合物可作为上述反应的活性但中等立体选择性的催化剂。
• The first pincer-aryl [M–(NCN)] complexes {M=Pd(II); Pt(II)} with chiral pyridine donors: Synthesis and catalytic activity in C–C bond formation
  作者：Barbara Soro、Sergio Stoccoro、Giovanni Minghetti、Antonio Zucca、Maria Agostina Cinellu、Mario Manassero、Serafino Gladiali

  DOI：10.1016/j.ica.2005.07.045

  日期：2006.4

  has been synthesized and characterized by a thorough 1 H NMR analysis. Reaction of HL with K 2 [PtCl 4 ] in acetic acid gives [Pt(L)Cl] ( 1 ), where L acts as a tridentate N–C–N pincer ligand. The analogous palladium(II) derivatives [Pd(L)Cl] ( 2 ), and [Pd(L)(OAc)] ( 3 ), were first prepared through a transmetalation reaction between Pd(OAc) 2 and the organomercury compound [Hg(L)Cl] ( 4 ). The structures

  摘要第一个手性双（吡啶）N–C（H）–N钳型配体（5 S，7 S）-1,3-双（6,6-二甲基-5,6,7,8-四氢-5）合成了1,7-甲基喹啉-2-基）苯（HL），并通过彻底的1 H NMR分析对其进行了表征。HL与K 2 [PtCl 4]在乙酸中的反应生成[Pt（L）Cl]（1），其中L充当三齿N–C–N钳形配体。首先通过Pd（OAc）2和有机汞化合物[ Hg（L）Cl]（4）。报告并比较了通过X射线衍射测定的化合物1（Pt）和2（Pd）的结构。化合物2也可以在回流的乙酸中，即在与用于化合物1相同的条件下，由Na 2 [PdCl 4]和HL获得。显然，这是通过直接C–H活化合成的1,3-双（吡啶基）苯配体的第一个钯钳形衍生物。中性配合物1-3是适度活性的催化剂，但在碘代苯与丙烯酸甲酯之间的Heck反应中以及在苯甲醛与异氰基乙酸甲酯的醛醇缩合中没有对映选择性。
• Kinetic Formation of Pt–Pt Dimers of Cationic and Neutral Platinum(II) Complexes under Rapid Freeze Conditions in Solution
  作者：Shingo Hattori、Shusei Kawajiri、Akiko Sekine、Keisuke Sumi、Hitomi Narumiya、Kyouhei Sato、Kazuteru Shinozaki

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.3c00820

  日期：2023.6.19

  report the formation of M–M dimers (M = Pt or Pd) of cationic [M(dpb)(CH3CN)]+ [dpbH = 1,3-di(2-pyridyl)benzene] and neutral [M(dpb)Cl] complexes resulting from the rapid freezing of solutions. Dimers based on M–M dz2 overlap were found to preferentially form rather than the thermodynamically favored head-to-tail π-stacking structures typically observed in the crystalline state. Kinetic dimers in glassy

  我们报告了阳离子 [M(dpb)(CH 3 CN)] + [dpbH = 1,3-二(2-吡啶基)苯] 和中性 [M( dpb)Cl] 由溶液快速冷冻产生的复合物。基于 M–M dz 2的二聚体发现重叠优先形成而不是通常在结晶状态下观察到的热力学上有利的头对尾 π 堆叠结构。玻璃态冷冻溶液中的动力学二聚体在 77 K 下产生 600–800 nm 范围内的宽金属-金属-配体电荷转移发射。这些发射相对于单体发射发生红移。正如预期的那样，这些复合物的聚集程度受每种溶液中浓度的影响。即使在环境温度下，光激发也明显加速了 Pt-Pt 二聚化。[Pt(dpb)Cl] +和 [Pt(dpb)Cl] -离子之间的静电引力被认为驱动了准分子的形成。[Pt(dpb)(CH 3CN)]OTf（OTf – = 三氟甲磺酸根离子）及其 Pd(II) 类似物被确定具有同构晶体，但未观察到 Pd-Pd 堆叠多晶型物，并且两种配合物的光物理性质明显不同。