(η2-tetrafluoroethylene)Ni(PCy3)2 | 1250264-07-3

• 英文名称: (η2-tetrafluoroethylene)Ni(PCy3)2
• 英文别名: (η2-cf2=cf2)ni(pcy3)2；(η²-CF₂CF₂)Ni(PCy₃)₂；(η²-tetrafluoroethylene)Ni(PCy₃)₂
• CAS: 1250264-07-3
• 化学式: C₃₈H₆₆F₄NiP₂
• 分子量: 719.573
• InChiKey: KYBSSEXUWJJKIX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η2-tetrafluoroethylene)Ni(PCy3)2 在 四氟乙烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 氘代四氢呋喃 为溶剂， 100.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 4.0h， 以92%的产率得到Tricyclohexyldifluorphosphoran
  参考文献：
  名称：

  四氟乙烯在钯（0）和镍（0）上的碳氟键活化：热或路易斯酸性添加剂促进氧化加成

  摘要：

  四氟乙烯的CF键裂解反应（TFE; CF 2 = CF 2）与M（0）配合物（M =钯，镍）进行了研究。在适当的单齿膦的存在下用TFE含有M（0）前体的配体治疗导致干净的形成对应的η 2 -TFE加合物（η 2 -TFE）M（PR 3）2。在镍（0）物种的情况下，特别地，膦配体的选择是对所需η的制备关键2 -TFE络合物：使用任一PCY的3或P我镨3后，目标加合物，而位阻较少的膦（如PPh 3）由于两个TFE分子的氧化环化作用，P n Bu 3和P n Bu 3给出了已知的八氟尼克弹性环戊烷。热分解钯和镍的η 2个-TFE加合物轴承PCY 3作为配位体产生了一个C-F键的活化反应和得到相应（三氟乙烯基）金属氟化物，反式- （PCY 3）2 M（F）（CF═ CF 2）。的（η反应2 -TFE）的Pd（PPh 3）2用的LiI作为在THF中的C-F键的添加剂允许裂解，即使在室温下，并给反式（PPH

  DOI：

  10.1021/om400255t
• 作为产物：
  描述：

  四氟乙烯 、 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 三环己基膦 以 甲苯 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 16.0h， 以64%的产率得到(η2-tetrafluoroethylene)Ni(PCy3)2
  参考文献：
  名称：

  四氟乙烯在钯（0）和镍（0）上的碳氟键活化：热或路易斯酸性添加剂促进氧化加成

  摘要：

  四氟乙烯的CF键裂解反应（TFE; CF 2 = CF 2）与M（0）配合物（M =钯，镍）进行了研究。在适当的单齿膦的存在下用TFE含有M（0）前体的配体治疗导致干净的形成对应的η 2 -TFE加合物（η 2 -TFE）M（PR 3）2。在镍（0）物种的情况下，特别地，膦配体的选择是对所需η的制备关键2 -TFE络合物：使用任一PCY的3或P我镨3后，目标加合物，而位阻较少的膦（如PPh 3）由于两个TFE分子的氧化环化作用，P n Bu 3和P n Bu 3给出了已知的八氟尼克弹性环戊烷。热分解钯和镍的η 2个-TFE加合物轴承PCY 3作为配位体产生了一个C-F键的活化反应和得到相应（三氟乙烯基）金属氟化物，反式- （PCY 3）2 M（F）（CF═ CF 2）。的（η反应2 -TFE）的Pd（PPh 3）2用的LiI作为在THF中的C-F键的添加剂允许裂解，即使在室温下，并给反式（PPH

  DOI：

  10.1021/om400255t
• 作为试剂：
  描述：

  苯乙烯 、 四氟乙烯 、 乙烯 、 1-苯基-1-己炔 在 (η2-tetrafluoroethylene)Ni(PCy3)2 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 40.0 ℃ 、303.99 kPa 条件下， 反应 72.0h， 生成 (E)-4-butyl-7,7,8,8-tetrafluoro-3,5-diphenyl-1,3-octadiene 、 (E)-3-butyl-7,7,8,8-tetrafluoro-4,5-diphenyl-1,3-octadiene
  参考文献：
  名称：

  通过四氟乙烯、苯乙烯、炔烃和乙烯的高选择性交叉四聚反应生成 1,3-二烯的镍催化

  摘要：

  在催化量的 Ni(cod)2 (cod = 1,5-环辛二烯) 和 PCy3 (Cy = 环己基) 存在下，四氟乙烯 (TFE)、炔烃和乙烯的交叉四聚反应以高度选择性的方式发生得到各种具有 3,3,4,4-四氟丁基链的 1,3-二烯。此外，还开发了 Ni(0) 催化的 TFE、炔烃、乙烯和苯乙烯的交叉四聚反应。这些催化反应可能通过部分氟化的五元和七元镍环关键中间体进行。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b12007

文献信息

• Palladium-Catalyzed Base-Free Suzuki-Miyaura Coupling Reactions of Fluorinated Alkenes and Arenes via a Palladium Fluoride Key Intermediate
  作者：Masato Ohashi、Hiroki Saijo、Mitsutoshi Shibata、Sensuke Ogoshi

  DOI：10.1002/ejoc.201201405

  日期：2013.1

  activation of fluorinated alkenes and arenes was developed. In this Pd-catalyzed Suzuki–Miyaura-type cross-coupling reaction, neither a base for enhancing the reactivity of the organoboron reagents nor a Lewis acid for promoting C–F bond activation was required. A fluoropalladium intermediate played an essential role in this reaction. In addition, a Ni(NHC) catalyst was efficient for C–C coupling through

  开发了一种通过氟化烯烃和芳烃的 C-F 活化与有机硼酸酯形成 C-C 键的新策略。在这种 Pd 催化的 Suzuki-Miyaura 型交叉偶联反应中，既不需要用于增强有机硼试剂反应性的碱，也不需要用于促进 C-F 键活化的路易斯酸。氟钯中间体在该反应中发挥了重要作用。此外，Ni(NHC)催化剂通过氟芳烃的C-F键活化对C-C偶联是有效的。
• Selective Catalytic Formation of Cross-Tetramers from Tetrafluoroethylene, Ethylene, Alkynes, and Aldehydes via Nickelacycles as Key Reaction Intermediates
  作者：Takuya Kawashima、Masato Ohashi、Sensuke Ogoshi

  DOI：10.1021/jacs.8b11671

  日期：2018.12.19

  In the presence of a catalytic amount of Ni(cod)2 (cod = 1,5-cyclooctadiene) and PCy3 (Cy = cyclohexyl), the cross-tetramerization of tetrafluoroethylene (TFE), ethylene, alkynes, and aldehydes leads to a variety of fluorine-containing enone derivatives. This reaction is the first example of a highly selective cross-tetramerization between four different unsaturated compounds. Stoichiometric reactions

  在催化量的 Ni(cod)2 (cod = 1,5-环辛二烯) 和 PCy3 (Cy = 环己基) 存在下，四氟乙烯 (TFE)、乙烯、炔烃和醛的交叉四聚反应产生多种含氟烯酮衍生物。该反应是四种不同不饱和化合物之间高度选择性交叉四聚的第一个例子。化学计量反应表明，本反应涉及部分氟化的五元和七元镍环作为关键反应中间体。