1,2-(CH2C6H4CH2)-o-carborane | 23810-12-0

• 英文名称: 1,2-(CH2C6H4CH2)-o-carborane
• 英文别名: 1.2-dicarba-closo-dodecaborano-tetrahydro-2'.3'-naphthaline；dihydronaphthocarborane；1,2-μ-(C6H4(CH2)2)-1,2-closo-C2B10H10；μ-1,2-[o-C6H4(CH2)2]-1,2-C2B10H10；μ-1,2[0-C6H4(CH2)2]-1,2-C2B10H10；1,2-[o-C6H4(CH2)2]-1,2-C2B10H10
• CAS: 23810-12-0
• 化学式: C₁₀H₁₈B₁₀
• 分子量: 246.363
• InChiKey: UMNMWWWQTWDRGM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-(CH2C6H4CH2)-o-carborane 、 1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-烯 以 四氢呋喃 为溶剂， 以90%的产率得到7,8-(CH2C6H4CH2)-μ-9,10,11-[2′-{1′,3′-[2′′,6′′-iPr2(C6H3)]2-1′,3′-N2C3H2}]BH-7,8-C2B9H11
  参考文献：
  名称：

  的反应ø与空间要求-carboranes Ñ合成和1结构表征： -杂环卡宾1加合物†

  摘要：

  在室温下，邻氨基甲酸酯与1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚烷基在无水THF中的反应可以制备出高收率的几种Nido -carborane-carbene 1：1：1加合物。X射线单晶分析表明，它们是两性离子盐，由一个五配位的硼原子连接的一个氨基甲硼烷笼和咪唑鎓部分组成。它们对碳烯惰性，但对水分和水分敏感。水，导致形成硼酸酯化产物nido -C 2 B 9离子。这些结果揭示了邻氨基甲酸酯的脱硼反应机理。

  DOI：

  10.1039/c2dt31765f
• 作为产物：
  描述：

  1-(α-C,α'-chloro-o-xylyl)-2-(tert-butyldimethylsilyl)-1,2-dicarba-closo-dodecaborane 在 Bu₄NF 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以71%的产率得到1,2-(CH2C6H4CH2)-o-carborane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, structure and reactivity of 1-(α-C,α′-halo-o-xylyl)-2-trialkylsilyl-1,2-dicarbaboranes

  摘要：

  用过量的 α,αα-二卤邻二甲苯 1,2-C6H4(CH2X)2 (X = Br, Cl) 处理 Li[tBuMe2Si-1,2-C2B10H10]，仅生成 1-( α-C,α-卤代-邻二甲苯)-2-(叔丁基二甲基甲硅烷基)-1,2-二碳-氯代-十二硼烷, 1-{o-(XCH2C6H4CH2)}-2-tBuMe2Si- 1,2-C2B10H10（X = Cl 1a，Br 1b）。 1a和1b的结构均通过单晶X射线衍射确定。 1a 或 1b 与 nBuLi 或 MeLi 反应可得到 取代的乙烷，(2-tBuMe2Si-1,2-C2B10H10-1-o-CH2C6H4)2C2H42，而与tBuHNLi反应得到取代的乙烯(2-tBuMe2Si-1,2-C2B10H10-1-o-CH2C6H4)2C2H23；两种结构均通过X射线衍射证实。 Bu4NF 裂解 1a 或 1b 中的碳硼烷-硅键，得到二氢萘碳硼烷 4，其结构已被表征。

  DOI：

  10.1039/b107276e

文献信息

• Synthesis, Structure, and Reactivity of 13-Vertex Carboranes and 14-Vertex Metallacarboranes
  作者：Liang Deng、Hoi-Shan Chan、Zuowei Xie

  DOI：10.1021/ja0605772

  日期：2006.4.1

  moisture. The 13-vertex closo-carboranes were readily reduced by groups 1 and 2 metals. Accordingly, several 13-vertex nido-carborane dianionic salts [nido-1,2-(CH2)3-1,2-C2B11H11][Li2(DME)2(THF)2] (13), [[nido-1,2-(CH2)3-1,2-C2B11H11][Na2(THF)4]]n (13a), [[nido-1,2-(CH2)3-3-Ph-1,2-C2B11H10][Na2(THF)4]]n (14), [[nido-1,2-C6H4(CH2)2-1,2-C2B11H11][Na2(THF)4]]n (15), and [nido-1,2-(CH2)3-1,2-C2B11H11][M(THF)5]

  报告了 13 顶点 closo- 和 nido-carboranes 的合成、性质和合成应用。氨基碳硼烷盐 [(CH2)3C2B10H10]Na2 与二卤硼烷试剂反应得到 13-顶点 closo-carboranes 1,2-( )3-3-R-1,2-C2B11H10 (R = H (2), Ph (3), Z-EtCH=C(Et) (4), E-(t)BuCH=CH (5))。用 HBBr2.SMe2 处理蛛网膜碳硼烷盐 [( )3C2B10H10]Li4 得到 13 顶点碳硼烷 2 和 14 顶点闭环碳硼烷 ( )3C2B12H12 (8)。另一方面，[ ( )2C2B10H10]Li4 与 HBBr2.SMe2 的反应仅生成一个 13 顶点的 closo-carborane 1,2-C6H4( )2-1,2-C2B11H11 (9)。在催化量的 AlCl3 存在下，2
• Substituent Effects. Synthesis and Structural Characterization of Group 4 Metallacarboranes Containing (C₆H₅CH₂)₂C₂B₉H₉²^- and [<i>o</i>-C₆H₄(CH₂)₂]C₂B₉H₉²^- Ligands
  作者：Wai-Chuen Kwong、Hoi-Shan Chan、Yong Tang、Zuowei Xie

  DOI：10.1021/om049629r

  日期：2004.8.1

  Substituents on the carborane cage carbons affect not only bonding interactions between the group 4 metal ion and the carboranyl of the C2B9 system but also the reactivity pattern of the resulting metal complexes. Treatment of MCl4(THF)2 with 1 equiv of [(C6H5CH2)2C2B9H9]Na2(THF)x in THF at room temperature gave the bis(carboranyl) complexes η4:η2-[(C6H5CH2)2C2B9H9]2MCl(THF)}Na(THF)3} (M = Zr (1)

  碳硼烷笼碳上的取代基不仅影响4族金属离子与C 2 B 9系统的碳硼烷基之间的键合相互作用，而且还会影响所得金属配合物的反应模式。的MC1的治疗4（THF）2与1个当量的[（C 6 H ^ 5 CH 2）2 c ^ 2乙9 ħ 9 ]的Na 2（THF）X在THF中在室温下，得到双（硼烷基）络合物 η 4：η 2 - [（C 6 H ^ 5 CH 2）2 C 2 B 9 H 9 ] 2 MCl（THF）} Na（THF）3 }（M = Zr（1），Hf（2））。在相同的反应条件下，TiCl 4（THF）2与1当量的[（C 6 H 5 CH 2）2 C 2 B 9 H 9 ] Na 2（THF）x的相互作用导致分离出少量的TiCl 3（THF）3和B取代的两性离子化合物（C 6 H 5CH 2）2 C 2 B 9 H 9（THF）（4）。的反应1与1个当量的Li [N（森达的3）2 ]导致在更换的Na
• Synthesis, Structural Characterization, and Reactivity of ‘Carbons-Adjacent' <i>n</i><i>ido</i>- and <i>a</i><i>rachno</i>-Carborane Anions of the C₂B₁₀ Systems and Their Metal Complexes
  作者：Guofu Zi、Hung-Wing Li、Zuowei Xie

  DOI：10.1021/om020809f

  日期：2002.11.1

  Three cage carbons-linked o-carboranes μ-1,2-[o-C6H4(CH2)2]-1,2-C2B10H10 (1), μ-1,2-[1,8-C10H6(CH2)2]-1,2-C2B10H10 (2), and μ-1,2-[1,1‘-(C6H4)2-2,2‘-(CH2)2]-1,2-C2B10H10 (3) were prepared from the reactions of Li2C2B10H10 with o-C6H4(CH2Br)2, 1,8-C10H6(CH2Cl)2, and 1,1‘-(C6H4)2-2,2‘-(CH2Br)2, respectively. The cage carbon atom adjacency of 1 and 2 was maintained during the reactions with excess Na

  三个笼状碳连接的o-碳硼烷μ - 1,2- [ o -C 6 H 4（CH 2）2 ] -1,2-C 2 B 10 H 10（1），μ- 1,2- [1 ，8-C 10 H 6（CH 2）2 ] -1,2-C 2 B 10 H 10（2）和μ- 1,2- [1,1'-（C 6 H 4）2 -2 ，2'-（CH 2）2 ] -1,2-C2乙10 ħ 10（3）是从Li的反应制备2 c ^ 2乙10 ħ 10与ö -C 6 ħ 4（CH 2溴）2，1,8--C 10 H ^ 6（CH 2 Cl）的2，和1,1'-（C 6 H 4）2 -2,2'-（CH 2 Br）2。1和2的笼碳原子邻接在反应过程中与过量的Na或K金属在THF中保持稳定，导致高产率的“碳-邻近的” -Nido - Carbane Group 1配合物[ μ - 1,2- [ o -C 6 H 4（CH 2）2 ] -1,2-C
• Palladium-Catalyzed Selective Mono-/Tetraacetoxylation of <i>o</i>-Carboranes with Acetic Acid via Cross Dehydrogenative Coupling of Cage B–H/O–H Bonds
  作者：Tao-Tao Xu、Ke Cao、Ji Wu、Cai-Yan Zhang、Junxiao Yang

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b00038

  日期：2018.3.5

  with acetic acid via cross dehydrogenative coupling of cage B–H/O–H bonds has been developed, and a series of mono- and tetraacetoxylated o-carboranes have been synthesized with moderate to good yields as well as good selectivity. Mechanistic studies indicate that the acetoxyl originates from acetic acid directly, and a nucleophilic addition of PdIV-oxo species and dehydration process is proposed.

  通过笼型B–H / O–H键的交叉脱氢偶联，选择性合成了邻氨基甲酸酯与乙酸的单/四乙酰氧基化反应，并且合成了一系列中等至良好收率的单-和四乙酰氧基化的邻氨基甲酸酯。以及良好的选择性。机理研究表明，乙酰氧基直接来源于乙酸，并提出了亲核加成Pd IV-氧代物种和脱水过程。
• Practical Synthesis of B(9)-Halogenated Carboranes with <i>N</i>-Haloamides in Hexafluoroisopropanol
  作者：Wenjing Guo、Chenyang Guo、Yan-Na Ma、Xuenian Chen

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.2c00074

  日期：2022.4.4

  The B(9)-H halogenation of o-carborane and m-carborane was achieved with excellent selectivities in hexafluoroisopropanol (HFIP) under simple reaction conditions: single reagent [trichloroisocyanuric acid (TCCA), tribromoisocyanuric acid (TBCA) or N-iodosuccinimide (NIS)], catalyst-free, air-/moisture-tolerant, and convenient work-up. With this method, a variety of 9-halogenated o-carboranes and m-carboranes

  在简单的反应条件下，在六氟异丙醇 (HFIP) 中以优异的选择性实现邻碳硼烷和间碳硼烷的 B(9)-H 卤化：单一试剂 [三氯异氰脲酸 (TCCA)、三溴异氰脲酸 (TBCA) 或N-碘代琥珀酰亚胺 ( NIS)]，无催化剂，耐空气/耐湿，后处理方便。采用这种方法，得到了多种 9-卤代邻碳硼烷和间碳硼烷，其产率从良好到优异，具有广泛的官能团耐受性。