(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-4,5,6,7-tetrahydro-3H-[1,3]diazepin-1-ium)BF4 | 1034137-39-7

• 英文名称: (1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-4,5,6,7-tetrahydro-3H-[1,3]diazepin-1-ium)BF4
• CAS: 1034137-39-7
• 化学式: BF₄*C₂₉H₄₃N₂
• 分子量: 506.478
• InChiKey: SBQDIWZJFHFQOH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-4,5,6,7-tetrahydro-3H-[1,3]diazepin-1-ium)BF4 在 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 [(THD-Dipp)AuOTf]
  参考文献：
  名称：

  扩环的N-杂环卡宾有效稳定金（I）阳离子，导致π-酸催化环化中的高活性

  摘要：

  已使用不同的合成方法合成了一系列六元和七元的扩环N杂环卡宾（er-NHC）金（I）配合物。与弱配位阴离子配合物[（ER-NHC）AUX]（X - = BF 4 -，NTF 2 - ，光学传递函数- ）在溶液中产生。根据它们的13 C NMR光谱中，在复合物的增加的顺序离子特性X - =氯-

  DOI：

  10.1002/chem.201303760
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二异丙基苯胺 在 氟硼酸钠 、 potassium carbonate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-4,5,6,7-tetrahydro-3H-[1,3]diazepin-1-ium)BF4
  参考文献：
  名称：

  扩环二氨基碳烯钯配合物：水中杂芳基氯化物的合成，结构和Suzuki-Miyaura交叉偶联†

  摘要：

  合成了一系列新型的六元和七元钯（NHC）Pd（cinn）Cl（cinn =肉桂基= 3-苯基烯丙基）的N-杂环卡宾（NHC）配合物，并在固态下进行了结构表征。卡宾烷中环大小（5、6或7）和N-芳基取代基的体积（Mes = 2,4,6-三甲基苯基，或Dipp = 2,6-二异丙基苯基）的体积对钯催化的Suzuki-Miyaura交叉偶联的影响被揭示了。由于扩展环NHC的独特立体电子性质，已开发了一种杂芳族氯化物和溴化物与硼酸偶联的通用，高效的绿色方案。联苯芳烃的定量收率很高水在空气中用作溶剂，使用低催化剂和相转移剂，并使用温和且对环境有益的碱NaHCO 3。

  DOI：

  10.1039/c3dt32860k

文献信息

• New expanded-ring NHC platinum(0) complexes: Synthesis, structure and highly efficient diboration of terminal alkenes
  作者：Sergey A. Rzhevskiy、Maxim A. Topchiy、Konstantin A. Lyssenko、Anna N. Philippova、Maria A. Belaya、Alexandra A. Ageshina、Maxim V. Bermeshev、Mikhail S. Nechaev、Andrey F. Asachenko

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2020.121140

  日期：2020.4

  The synthesis and structural characterization of a series of novel platinum(0) complexes were reported. A number of (NHC)Pt(dvtms) (dvtms = 1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane) complexes were investigated in catalytic addition of B2Pin2 to terminal alkenes. The novel expanded ring N-heterocyclic carbene complex (7-Dipp)Pt(dvtms) showed highest performance, turnover numbers up to 3800 were achieved

  报道了一系列新型铂（0）配合物的合成和结构表征。在将B 2 Pin 2催化加成到末端烯烃中时，研究了许多（NHC）Pt（dvtms）（dvtms = 1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷）配合物。新型的扩展环N-杂环卡宾络合物（7-Dipp）Pt（dvtms）表现出最高的性能，实现了高达3800的周转率。用20个带有各种烷基，烷氧基，卤素，酯，酮和缩醛取代基的实施例说明了反应的范围。
• [(NHC)Ni ^II H]‐Catalyzed Cross‐Hydroalkenylation of Cyclopropenes with Alkynes: Cyclopentadiene Synthesis by [(NHC)Ni ^II ]‐Assisted C−C Rearrangement
  作者：Jian‐Qiang Huang、Chun‐Yu Ho

  DOI：10.1002/anie.201901255

  日期：2019.4.16

  achieved for the first time by using new [(NHC)Ni(allyl)]BArF catalysts (NHC=N‐heterocyclic carbenes). By controlling the (NHC)NiIIH relative insertion reactivity with cyclopropene and alkyne, a broad scope of cyclopentadienes was obtained with highly selectively. The structural features of the new (NHC)NiII catalyst were important for the success of the reaction. The mild reaction conditions employed may

  通过使用新的[（NHC）Ni（烯丙基）] BAr F催化剂（NHC = N杂环卡宾），首次使用环丙烯和炔烃作为底物对实现了交叉氢烯基化/重排级联反应（HARC ）。通过控制（NHC）Ni II H与环丙烯和炔烃的相对插入反应性，可以高度选择性地获得宽范围的环戊二烯。新型（NHC）Ni II催化剂的结构特征对于反应成功至关重要。所采用的温和反应条件可以作为探索（NHC）Ni II辅助的乙烯基环丙烷重排反应性的入口。
• Zerovalent [Pd(NHC)(Alkene)_1,2] Complexes Bearing Expanded-Ring N-Heterocyclic Carbene Ligands in Transfer Hydrogenation of Alkynes
  作者：Peter Hauwert、Jay J. Dunsford、Dorette S. Tromp、Jan J. Weigand、Martin Lutz、Kingsley J. Cavell、Cornelis J. Elsevier

  DOI：10.1021/om300930w

  日期：2013.1.14

  In search of more active catalysts for the transfer hydrogenation of alkynes, a series of [Pd(NHC)(MA)1,2] (8–14) and [Pd(NHC)(dvtms)] complexes (1–7), in which the NHC ancillary ligands are expanded-ring N-heterocyclic carbenes (erNHC’s), have been prepared. These very bulky, strong σ-donor ligands impart a highly constrained geometry on the complexes and in some cases enable the isolation of coordinatively

  为了寻找用于炔烃转移加氢的更具活性的催化剂，需要一系列[Pd（NHC）（MA）1,2 ]（8 – 14）和[Pd（NHC）（dvtms）]配合物（1 – 7），其中已制备了其中的NHC辅助配体为环N-杂环卡宾（erNHC's）的环。这些非常大的，坚固的σ供体配体在配合物中赋予高度受约束的几何形状，在某些情况下，能够分离出配位和电子不饱和配合物（10和14）。它们强大的σ供体特性反映在马来酸酐配体的C═O键的红外拉伸频率降低上（8 – 14）与五人同行相比。在1-苯基-1-丙炔的转移氢化显著增强的催化活性是使用[钯（erNHC）（dvtms）]配合物（观察1 - 7）作为预催化剂。催化剂显示出对（Z）-烯烃的高初始选择性。但是，当所有炔烃底物都被消耗掉时，就会发生双键异构化和过度还原成相应的烷烃。该特征反映了这些催化剂在炔烃和烯烃的转移加氢中的非常高的效率。
• Novel Expanded Ring N-Heterocyclic Carbenes: Free Carbenes, Silver Complexes, And Structures
  作者：Manuel Iglesias、Dirk J. Beetstra、James C. Knight、Li-Ling Ooi、Andreas Stasch、Simon Coles、Louise Male、Michael B. Hursthouse、Kingsley J. Cavell、Athanasia Dervisi、Ian A. Fallis

  DOI：10.1021/om800179t

  日期：2008.7.1

  feature of the expanded ring carbenes is the extremely large NCN angle (≥120°) and the consequential steric impact of the N-substituents on the metal center. For the free seven-membered ring carbenes the 13C NMR shifts are 258−260 ppm, well down field from those observed for the six- and five-membered ring carbenes.

  在空气中，在温和的碱性条件下，在极性溶剂中，将芳族甲basic加到二卤代烷烃中，以高收率得到相应的am盐。为了证明该方法的广泛范围，已制备了几种五元，六元和七元饱和N杂环am盐。自由卡宾7-MES，7-的Xyl，7-PR我，6-MES，和6的Xyl也被分离为稳定的白色固体，并在第一次免费7元N-杂环的固态结构卡宾已经确定（7-MES和7-Xyl）。还描述了其Ag（I）卤化物配合物的合成和表征，以及Ag（6-Pr i）Br，Ag（7-MES）Br，Ag（7-Xyl）I和Ag（确定了Xyl7-MES）Br。基于NMR数据，卤化银物质在溶液中形成中性的Ag（NHC）X或离子的[Ag（NHC）2 ] [AgX 2 ]络合物。膨胀环卡宾的一个特点是极大的NCN角（≥120°）和N取代基对金属中心的相应空间影响。对于游离的七元环卡宾，其13 C NMR位移为258-260 ppm，远低于六元和五元环卡宾所观测到的场强。
• Stable Singlet Carbenes as Organic Superbases
  作者：François Vermersch、Sima Yazdani、Glen P. Junor、Douglas B. Grotjahn、Rodolphe Jazzar、Guy Bertrand

  DOI：10.1002/anie.202111588

  日期：2021.12.20

  Pyrazol-4-ylidenes, a type of mesoionic carbenes, also named cyclic-bentallenes (CBA), can be more basic than Verkade proazaphosphatrane and even Schwesinger phosphazene P4(tBu). With these results it is demonstrated that carbenes should not be overlooked as neutral purely organic superbases.

  Pyrazol-4-ylidenes 是一种中离子卡宾，也称为环 Bentallenes (CBA)，比 Verkade proazaphosphatrane 甚至 Schwesinger phosphazene P 4 ( t Bu) 的碱性更强。这些结果表明，作为中性纯有机超强碱不应忽视卡宾。