5,5-difluoro-1,3,7,9-tetramethyl-10-(pyren-1-yl)-5H-5l4-dipyrrolo[1,2-c:2',1'-f][1,3,2]diazaborinin-4-ium | 1290145-84-4

• 英文名称: 5,5-difluoro-1,3,7,9-tetramethyl-10-(pyren-1-yl)-5H-5l4-dipyrrolo[1,2-c:2',1'-f][1,3,2]diazaborinin-4-ium
• 英文别名: 4,4-difluoro-8-(pyren-1-yl)-1,3,5,7-tetramethyl-4-bora-3a,4a-diaza-s-indacene；4,4-difluoro-8-pyrryl-1,3,5,7-tetramethyl-4-boron-3a,4a-diaza-s-indacene
• CAS: 1290145-84-4
• 化学式: C₂₉H₂₃BF₂N₂
• 分子量: 448.323
• InChiKey: OYCRUDIKLLXUEY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5-difluoro-1,3,7,9-tetramethyl-10-(pyren-1-yl)-5H-5l4-dipyrrolo[1,2-c:2',1'-f][1,3,2]diazaborinin-4-ium 在 N-氯代丁二酰亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以40 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  供体-受体-重原子分子的光物理性质和激发态动力学及其在三重态-三重态湮灭上转换中的应用

  摘要：

  在三重态-三重态湮没上转换（TTA-UC）领域，设计在低激发功率密度下具有高量子产率的优化UC系统是一个具有挑战性的问题。为了实现这一目标，必须提高三重态光敏剂的三重态量子产率（Φ T ）和UC量子产率（Φ UC ）。在这项研究中，我们合成了一系列新颖的供体-受体-重原子 (D-A-H) 分子，其中我们重点关注芘、BODIPY 和卤素原子（Cl、Br 和 I），即 D、A、和H部分，分别。检查了 D-A-H 分子的 TTA-UC 性质，并研究了它们的电化学性质和激发态动力学。 PY-BDP-2I（PY = 芘和 BDP = BODIPY）的单线态氧和 UC 量子产率最高，分别为 0.93 和 4.84%。此外，PY-BDP-2Cl、PY-BDP-2Br 和 PY-BDP-2I 的阈值强度 (I th )（112、27 和 42 mW cm −2 ，分别低于 PY-BDP (406 mW cm

  DOI：

  10.1039/d4tc00491d
• 作为产物：
  描述：

  1-芘甲醛 在 四氯苯醌 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.17h， 生成 5,5-difluoro-1,3,7,9-tetramethyl-10-(pyren-1-yl)-5H-5l4-dipyrrolo[1,2-c:2',1'-f][1,3,2]diazaborinin-4-ium
  参考文献：
  名称：

  位置紧密的供体-硼联吡啶-富勒烯三联体中的光化学电荷分离

  摘要：

  由紧密定位的硼联吡啶-富勒烯单元组成的一系列分子三单元组，与电子供体（供体1-受体1-受体2型三元组）或能量供体（天线-供体1-受体1型）共价连接合成并利用飞秒和纳秒瞬态光谱技术证明了光诱导的能量/电子转移导致电荷分离态的稳定。新合成的三单元组的结构通过DFT计算可视化，而激发态的能量则通过光谱和电化学研究确定。对于天线–施主1 –受主1式三合会，天线部分的激发导致能量有效转移到硼联吡啶实体。如此产生的单重态激发的硼二茂铁经过随后的能量和电子转移到富勒烯，从而产生了硼二吡啶基自由基阳离子和富勒烯自由基阴离子，成为电荷分离的物质。在一定程度上观察到了这些分子三联体中电荷分离状态的稳定。

  DOI：

  10.1002/chem.201002446

文献信息

• Photoinduced Electron Transfer-based Halogen-free Photosensitizers: Covalent <i>meso</i> -Aryl (Phenyl, Naphthyl, Anthryl, and Pyrenyl) as Electron Donors to Effectively Induce the Formation of the Excited Triplet State and Singlet Oxygen for BODIPY Compounds
  作者：Xian-Fu Zhang、Nan Feng

  DOI：10.1002/asia.201700794

  日期：2017.9.19

  for these compounds were measured in various solvents by UV/Vis absorption, steady‐state and time‐resolved fluorescence methods, as well as laser flash photolysis technique. In particular, the presence of anthryl and pyrenyl showed substantial enhancement on the singlet oxygen formation ability of BODIPY with up to 58 % and 34 % quantum efficiency, respectively, owing to their stronger electron‐donating

  原始的BODIPY化合物产生激发三重态和单重态氧的效率可忽略不计。在此报告中，我们表明，将良好的电子供体连接到BODIPY核上可导致单线态氧的形成，量子效率高达58％。为此，BODIPY与中观合成了芳基（苯基，萘基，蒽基和pyr基）并进行了表征。通过UV / Vis吸收，稳态和时间分辨荧光方法以及激光闪光光解技术，在各种溶剂中测量了这些化合物的荧光，激发三重态和单线态氧的形成特性。尤其是，蒽基和pyr基的存在显着增强了BODIPY的单线态氧形成能力，由于它们具有更强的供电子能力，其量子效率分别高达58％和34％。随着单线态氧形成的增加，芳基-BODIPY的荧光量子产率和寿命值随之降低。溶剂极性的增加会增强单线态氧的生成，但会降低荧光量子产率。分子内光致电子从芳基部分转移到BODIPY核的存在解释了该结果。这种促进T的方法1的形成与I，Br或过渡金属原子的传统重原子效应有很大不同。这种类型的
• Spin-Allowed Transitions Control the Formation of Triplet Excited States in Orthogonal Donor-Acceptor Dyads
  作者：Jason T. Buck、Andrew M. Boudreau、André DeCarmine、Reid W. Wilson、James Hampsey、Tomoyasu Mani

  DOI：10.1016/j.chempr.2018.10.001

  日期：2019.1

  Triplet excited states (triplets) serve as key intermediates in critical technologies and processes ranging from organic synthesis to biomedicine to molecular electronics. Production of triplets of π-conjugated organic molecules without heavy atoms remains challenging. Spin-orbit, charge-transfer intersystem crossing (SOCT-ISC) directly converts singlet charge-separated states to triplets in an electron

  三重态激发态（三重态）是从有机合成到生物医学再到分子电子学等关键技术和过程的关键中间体。没有重原子的三重π共轭有机分子的生产仍然具有挑战性。自旋轨道，电荷转移系统间交叉（SOCT-ISC）将单重态电荷分离态直接转换为电子供体-受体（DA）对中的三重态。在这里，使用一系列正交的DA型硼二吡咯亚甲基（BODIPY）衍生物作为模型系统，我们表明三联体的形成很大程度上受自旋允许的跃迁控制，而不是受SOCT-ISC的控制。然而，在（π，π*）状态之间，SOCT-ISC过程仍比普通ISC进行得快得多，这是因为SOCT-ISC的自旋轨道耦合强了2个数量级。我们进一步表明，这样的过程可以在非三重峰形成分子per中产生三重峰。我们的发现揭示了禁止自旋过程的明确物理基础，并为利用该过程的未来分子设计提供了指导。
• Optical limiting properties of 2,6-dibromo-3,5- distyrylBODIPY dyes at 532 nm
  作者：Gugu Kubheka、John Mack、Nagao Kobayashi、Mitsumi Kimura、Tebello Nyokong

  DOI：10.1142/s1088424617500511

  日期：2017.7

  Optical limiting properties of 2,6-dibromo-3,5-distyrylBODIPY dyes were investigated by using the z-scan technique at 532 nm in the nanosecond pulse range. A strong reverse saturable absorption response was observed even in solution, which suggests that compounds of this type are potentially suitable for use in optical limiting applications.

  通过纳秒脉冲范围内 532 纳米波长的 Z 扫描技术，研究了 2,6-二溴-3,5-二苯乙烯-BODIPY 染料的光学限制特性。即使在溶液中也能观察到强烈的反向可饱和吸收反应，这表明此类化合物可能适合用于光学限幅应用。
• Cellular imaging using BODIPY-, pyrene- and phthalocyanine-based conjugates
  作者：Faustine Bizet、Martin Ipuy、Yann Bernhard、Vivian Lioret、Pascale Winckler、Christine Goze、Jean-Marie Perrier-Cornet、Richard A. Decréau

  DOI：10.1016/j.bmc.2017.11.050

  日期：2018.1

  corresponding to an average ratio of 2.5 BODIPY per Pc unit, where its bis, tris, tetrakis components could not be separated. Fluorescence emission studies (μM concentration in THF) showed that the design of the probes allowed excitation of their antenna (pyrene, BODIPY) in the blue/green region of the spectrum, and subsequent transfer to the acceptor platform (BODIPY, phthalocyanine) followed by its emission

  已经合成了旨在吸收光谱的蓝色/绿色区域并发射绿色/红色区域的荧光探针（以二重体-五重体的形式），并通过分光荧光法进行了研究，并用于细胞成像。酞菁的芘的合成1用pyrenyldicyanobenzene的cyclotetramerization实现，而酞菁类BODIPY 2c中通过的Sonogashira tetraiodophthalocyanine和内消旋- alkynylBODIPY之间偶联合成。从pyr甲醛和二甲基吡咯开始，将标准的四步BODIPY合成应用于BODIPY- py dyad 3。1 H，13 C，19 F，11BNMR，ICP，MS和UV / Vis光谱分析表明2c是BODIPY-Pc共轭物的混合物，对应于每个Pc单元平均BODIPY为2.5 BODIPY的比例，其中其bis，tris，tetrakis组分无法分离。荧光发射研究（THF中的μM浓度）表明，探针的设计允许
• NIR emitting BODIPY dyes for pH sensing
  作者：Gugu Kubheka、Nthabeleng Molupe、John Mack、Tebello Nyokong

  DOI：10.1142/s108842462250095x

  日期：2023.1

  The ease of functionalization of BODIPY dyes provides scope for preparing pH indicators by introducing suitable functional groups. In this work, two dimethylamino substituted BODIPY dyes 3 and 4 with styryl and phenylbuta-1,3-dienyl groups introduced at the 3,5-positions were synthesized, characterized, and studied for use as pH indicators. Incorporation of the electron-rich vinylene substituents yielded dyes that absorb in the NIR region with emission wavelengths of 796 and 797 nm for 3 and 4, respectively, in dimethylsulfoxide (DMSO). Time-dependent density functional theory (TD-DFT) calculations were performed to study the effect of adding an extra alkene bond in 4 on the photophysical properties. The extra alkene bond in 4 resulted in a 3 nm shift in the main NIR region absorption band, lower molar extinction coefficient values, higher emission wavelength, and a decrease in fluorescence quantum yield in all solvents studied. Upon protonation of the amino groups, a large blue shift is observed in both the absorption and emission wavelengths, along with an increase in the fluorescence quantum yields and longer fluorescence lifetimes. The [Formula: see text] values for 3 and 4 were estimated to be 2.9 (± 0.05) and 1.2 (± 0.05), respectively.

  BODIPY 染料易于官能化，这为通过引入合适的官能团制备 pH 指示剂提供了可能。在这项研究中，我们合成、表征并研究了两种二甲基氨基取代的 BODIPY 染料 3 和 4，并在 3,5 位引入了苯乙烯基和苯基丁-1,3-二烯基，以用作 pH 指示剂。在二甲基亚砜（DMSO）中，掺入富电子乙烯基取代基产生的染料在近红外区域吸收，3 和 4 的发射波长分别为 796 纳米和 797 纳米。为了研究在 4 中添加额外的烯键对光物理性质的影响，我们进行了与时间相关的密度泛函理论（TD-DFT）计算。在研究的所有溶剂中，4 中的额外烯键导致近红外区主吸收带偏移 3 纳米，摩尔消光系数值降低，发射波长升高，荧光量子产率降低。氨基质子化后，吸收波长和发射波长都会发生较大的蓝移，同时荧光量子产率也会增加，荧光寿命也会延长。据估计，3 和 4 的[计算公式：见正文]值分别为 2.9 (± 0.05) 和 1.2 (± 0.05)。