(η-cyclopentadienyl)(1,2-bis(di-p-tolylphosphino)ethane)ruthenium chloride | 156791-00-3

• 英文名称: (η-cyclopentadienyl)(1,2-bis(di-p-tolylphosphino)ethane)ruthenium chloride
• 英文别名: Ru(η(5)-cyclopentadienyl)(1,2-bis(di-p-tolylphosphino)ethane)Cl
• CAS: 156791-00-3
• 化学式: C₃₅H₃₇ClP₂Ru
• 分子量: 656.149
• InChiKey: CPTNNYKZAIXUEF-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η-cyclopentadienyl)(1,2-bis(di-p-tolylphosphino)ethane)ruthenium chloride 、 苯乙硫醚 、 silver tetrafluoroborate 以 丙酮 为溶剂， 以61%的产率得到(η-cyclopentadienyl)(1,2-bis(di-p-tolylphosphino)ethane)(ethylphenyl sulfide)ruthenium tetrafluoroborate
  参考文献：
  名称：

  NMR conformational studies of (1,2-bis(diarylphosphino) ethane) -(diorgano sulfide) ruthenium complexes

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0022-328x(94)80164-9

文献信息

• Observation of buttressing effect and hindered rotation about C(<i>sp</i>²)—C(<i>sp</i>²) single bond in styrenes coordinated to a ruthenium cation, Cp(diphosphine)Ru⁺
  作者：Kenzo Ohkita、Hideo Asano、Hideo Kurosawa、Toshikazu Hirao、Yohko Miyaji、Isao Ikeda

  DOI：10.1139/v96-220

  日期：1996.11.1

  Complexes of (η⁵-cyclopentadienyl)(bis(di-p-tolylphosphino)ethane)ruthenium(II) cation with some styrenes containing meta or para substituants were prepared and their NMR spectra examined in detail. Variable-temperature NMR studies on the unsubstituted and para-substituted styrene analogues demonstrated occurrence of a restricted rotation about the C(sp²)—C(sp²) single bond of the styrenes where one of the ortho hydrogens of the styrene phenyl group receives a very large diamagnetic shielding effect by one of the phosphine tolyl groups. Similar studies on the meta-substituted styrene complexes showed existence of two unequally populated conformational isomers arising from the similar restricted rotation where the meta substituent in the dominant isomer was placed further away from the C=C group. The origin of such conformational isomerism was deduced to be the buttressing effect of the meta substituent transmitted via the ortho-hydrogen atom. Key words: buttressing effect, hindered rotation, Ru–styrene complex.

  (η⁵-环戊二烯基)(双(二-p-甲苯基膦基)乙烷)钌(II)阳离子与一些含有间位或对位取代基的苯乙烯形成的配合物已经制备，并对它们的核磁共振谱进行了详细研究。对未取代和对位取代苯乙烯类似物进行的可变温度核磁共振研究表明，苯乙烯的C(sp²)-C(sp²)单键周围存在受限制的旋转，其中苯乙烯苯基中的一个邻位氢原子受到磷膦甲苯基之一的非常大的抗磁屏蔽效应。对间位取代苯乙烯配合物的类似研究显示，存在两种不均匀分布的构象异构体，这是由于类似受限制旋转引起的，其中主要构象异构体中的间位取代基距离C=C基团更远。推断这种构象异构的起源是通过邻位氢原子传递的间位取代基的支撑效应。关键词：支撑效应，受阻旋转，钌-苯乙烯配合物。
• Vinylidene rearrangements of internal borylalkynes via 1,2-boryl migration
  作者：Takahiro Iwamoto、Takuya Mitsubo、Kosuke Sakajiri、Youichi Ishii

  DOI：10.1039/d4dt01042f

  日期：——

  group. Mechanistic study revealed that the rearrangement proceeds via 1,2-boryl migration regardless of the coordination number of the boron center. The migration mode was elucidated by theoretical calculations to indicate that the migration of the tricoordinate boryl groups is an electrophilic process in contrast to the previous vinylidene rearrangements of internal alkynes with two carbon substituents

  炔烃的亚乙烯基重排是一种成熟且有效的炔烃转化方法，而硼基炔的使用在很大程度上仍未被探索。本文描述了使用阳离子钌配合物对内部硼基炔进行亚乙烯基重排。这种重排适用于同时具有三(B(pin)、B(dan))和四配位(B(mida))硼基的炔烃，并且反应速率受硼基的路易斯酸性的显着影响。机理研究表明，无论硼中心的配位数如何，重排都是通过1,2-硼基迁移进行的。通过理论计算阐明了迁移模式，表明三配位硼基的迁移是一个亲电过程，与之前具有两个碳取代基的内部炔烃的亚乙烯基重排相反。