cis-[(2-benzoylpyridine)AuCl₂] | 205521-54-6

• 英文名称: cis-[(2-benzoylpyridine)AuCl₂]
• 英文别名: (2-benzoylpyridine)Au^IIICl2；[(2-benzoylpyridyl)AuCl₂]；dichloro(2-benzoylpyridine)gold(III)；cis-[(bpy)AuCl₂]；[(2-bzp)AuCl₂]；[Au{NC5H4(COC6H4)-2}Cl2]
• CAS: 205521-54-6
• 化学式: C₁₂H₈AuCl₂NO
• 分子量: 450.074
• InChiKey: HRLNLUCUMAEMKV-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-[(2-benzoylpyridine)AuCl₂] 以 丙酮 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, structure and reactivity of a new six-membered cycloaurated complex of 2-benzoylpyridine [AuCl2(pcp-C  1,N )] [pcp = 2-(2-pyridylcarbonyl)phenyl]. Comparison with the cycloaurated complex derived from 2-benzylpyridine

  摘要：

  通过加合物 [AuCl3(Hpcp)]（Hpcp = 2-苯甲酰基吡啶）与 AgO2CCF3 的反应，制备了六元环状复合物 [AuCl2(pcp-C1,N)] [pcp = 2-(2-吡啶基羰基)苯基]，并通过 X 射线衍射测定了其结构。六元 pcp-Au 环的舟状构象与 [AuCl(pmp-C1,N)(PPh3)]BF4 [pmp = 2-(2-吡啶甲基)苯基] 中 pmp-Au 环的舟状构象进行了比较，后者的结构也已通过 X 射线衍射确定。复合物 [AuCl2(pcp-C1,N)]以 1∶1 的摩尔比与 PPh3 反应，生成中性复合物 [AuCl2(pcp)(PPh3)]。在 NaBF4 和过量 AgBF4 的存在下，通过与 PPh3 的反应，[AuCl2(pcp)(PPh3)]进一步转化为反式[AuCl(pcp)(PPh3)2]BF4 和[Au(pcp-C1,N)2]BF4。这种对三苯基膦的反应性与已知环aurated 复合物 [AuCl2(pmp-C1,N)]的反应性进行了比较。通过对 [AuCl(pmp-C1,N)(PPh3)]BF4中亚甲基质子的线形分析，观察到了可归因于六元 pmp-Au 环反转的随温度变化的 1H NMR 光谱，并测量了反转的速率。

  DOI：

  10.1039/a706354g
• 作为产物：
  描述：

  2-苯甲酰吡啶 在 AgO₂CCF₃ 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 cis-[(2-benzoylpyridine)AuCl₂]
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, structure and reactivity of a new six-membered cycloaurated complex of 2-benzoylpyridine [AuCl2(pcp-C  1,N )] [pcp = 2-(2-pyridylcarbonyl)phenyl]. Comparison with the cycloaurated complex derived from 2-benzylpyridine

  摘要：

  通过加合物 [AuCl3(Hpcp)]（Hpcp = 2-苯甲酰基吡啶）与 AgO2CCF3 的反应，制备了六元环状复合物 [AuCl2(pcp-C1,N)] [pcp = 2-(2-吡啶基羰基)苯基]，并通过 X 射线衍射测定了其结构。六元 pcp-Au 环的舟状构象与 [AuCl(pmp-C1,N)(PPh3)]BF4 [pmp = 2-(2-吡啶甲基)苯基] 中 pmp-Au 环的舟状构象进行了比较，后者的结构也已通过 X 射线衍射确定。复合物 [AuCl2(pcp-C1,N)]以 1∶1 的摩尔比与 PPh3 反应，生成中性复合物 [AuCl2(pcp)(PPh3)]。在 NaBF4 和过量 AgBF4 的存在下，通过与 PPh3 的反应，[AuCl2(pcp)(PPh3)]进一步转化为反式[AuCl(pcp)(PPh3)2]BF4 和[Au(pcp-C1,N)2]BF4。这种对三苯基膦的反应性与已知环aurated 复合物 [AuCl2(pmp-C1,N)]的反应性进行了比较。通过对 [AuCl(pmp-C1,N)(PPh3)]BF4中亚甲基质子的线形分析，观察到了可归因于六元 pmp-Au 环反转的随温度变化的 1H NMR 光谱，并测量了反转的速率。

  DOI：

  10.1039/a706354g
• 作为试剂：
  描述：

  2-丙炔-1-基N-{[(2-甲基-2-丙基)氧基]羰基}甘氨酸酯 、 L-苯基丙氨酸叔丁酯 在 cis-[(2-benzoylpyridine)AuCl₂] 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 以38%的产率得到tert-butyl (2S)-2-(2-{[(tert-butoxy)carbonyl]amino}acetamido)-3-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  活体小鼠体内金复合物催化

  摘要：

  生物系统内的金属络合物催化主要限于细胞和细菌系统。在这项工作中，设计和开发了一种糖清蛋白-Au III复合物，它能够在活小鼠体内与附近的蛋白质进行器官特异性的、局部的炔丙酯酰胺化。可以通过使用 Cy7.5 和 TAMRA 连接的炔丙酯基荧光探针对靶向反应性进行成像。该靶向系统可以为生物医学和临床应用开发其他金属催化策略。

  DOI：

  10.1002/anie.201610273

文献信息

• Tuning Cyclometalated Gold(III) for Cysteine Arylation and Ligand-Directed Bioconjugation
  作者：Sailajah Gukathasan、Sean Parkin、Esther P. Black、Samuel G. Awuah

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c01517

  日期：2021.10.4

  challenges in chemical biology. Unique bioorthogonal chemistry can be achieved with preformed metal-based compounds; however, their utility in native protein sites within cells remain underdeveloped. Here, we tune the ancillary ligands of cyclometalated gold(III) as a reactive group, and the gold scaffold allows for rapid modification of a desired cysteine residue proximal to the ligand binding site of a target

  基于过渡金属的选择性修饰蛋白质的方法有望解决化学生物学中的挑战。使用预先形成的金属基化合物可以实现独特的生物正交化学；然而，它们在细胞内天然蛋白质位点的效用仍然不发达。在这里，我们将环金属化金 (III) 的辅助配体调整为反应基团，并且金支架允许快速修饰靠近目标蛋白配体结合位点的所需半胱氨酸残基。此外，通过 X 晶体学建立了配体缔合机制形成 C-S 键的证据。观察到的环金属化金 (III) 的反应性使得能够合理设计突变 KRAS 的半胱氨酸靶向共价抑制剂。
• Direct intramolecular carbon(sp²)–nitrogen(sp²) reductive elimination from gold(<scp>iii</scp>)
  作者：Jong Hyun Kim、R. Tyler Mertens、Amal Agarwal、Sean Parkin、Gilles Berger、Samuel G. Awuah

  DOI：10.1039/c8dt05155k

  日期：——

  carbon donor ligands results in reductive elimination. Combined experimental and computational investigations lead to the first evidence of a direct intramolecular C(sp2)–N(sp2) bond formation from a monomeric [(C^N)AuCl2] gold(III) complex. We show that bidentate ligated Au(III) systems bypass transmetallation to form C(sp2)–N(sp2) species and NHC–Au–Cl. Mechanistic investigations of the reported transformation

  双齿Au III –Cl物质[（C ^ N）AuCl 2 ]与双膦或碳供体配体的反应性导致还原消除。联合的实验和计算研究导致从单体[（C ^ N）AuCl 2 ]金（III）配合物直接形成分子内C（sp 2）–N（sp 2）键的第一个证据。我们表明，双齿连接的Au（III）系统绕过金属转移形成C（sp 2）–N（sp 2）物种和NHC–Au–Cl。对所报道的转化的机理研究表明，通过关键的Au III导致配体诱导的还原消除中间的。反应的动力学研究支持二级速率过程。
• Interfering with Metabolic Profile of Triple‐Negative Breast Cancers Using Rationally Designed Metformin Prodrugs
  作者：Maria V. Babak、Kai Ren Chong、Peter Rapta、Markella Zannikou、Hui Min Tang、Lisa Reichert、Meng Rui Chang、Vladimir Kushnarev、Petra Heffeter、Samuel M. Meier‐Menches、Zhi Chiaw Lim、Jian Yu Yap、Angela Casini、Irina V. Balyasnikova、Wee Han Ang

  DOI：10.1002/anie.202102266

  日期：2021.6.7

  Triple-negative breast cancer (TNBC) is the most aggressive subtype of breast cancer, characterized by an aberrant metabolic phenotype with high metastatic capacity, resulting in poor patient prognoses and low survival rates. We designed a series of novel AuIII cyclometalated prodrugs of energy-disrupting Type II antidiabetic drugs namely, metformin and phenformin. Prodrug activation and release of

  三阴性乳腺癌（TNBC）是最具侵袭性的乳腺癌亚型，其特点是代谢表型异常，转移能力强，导致患者预后差和存活率低。我们设计了一系列新型 Au III环金属化能量干扰 II 型抗糖尿病药物的前药，即二甲双胍和苯乙双胍。二甲双胍配体的前药激活和释放是通过调整环金属化 Au III片段来实现的。与不协调的二甲双胍相比，铅复合物3met 的细胞毒性高 6000 倍，并且显着降低了患有侵袭性乳腺癌并淋巴细胞浸润到肿瘤组织的小鼠的肿瘤负荷。这些影响归因于3met 干扰 TNBC 中的能量产生并抑制相关的促生存反应以诱导致命的代谢灾难。
• C,O-Chelated BINOL/Gold(III) Complexes: Synthesis and Catalysis with Tunable Product Profiles
  作者：Jian-Fang Cui、Hok-Ming Ko、Ka-Pan Shing、Jie-Ren Deng、Nathanael Chun-Him Lai、Man-Kin Wong

  DOI：10.1002/anie.201612243

  日期：2017.3.6

  Unprecedented stable BINOL/gold(III) complexes, adopting a novel C,O‐chelation mode, were synthesized by a modular approach through combination of 1,1′‐binaphthalene‐2,2′‐diols (BINOLs) and cyclometalated gold(III) dichloride complexes [(C^N)AuCl2]. X‐ray crystallographic analysis revealed that the bidentate BINOL ligands tautomerized and bonded to the AuIII atom through C,O‐chelation to form a five‐membered

  通过一种模块化的方法，通过组合1,1'-萘-2,2'-二醇（BINOLs）和环金属化金（III），以新颖的C，O-螯合模式合成了史无前例的稳定BINOL /金（III）配合物）二氯化物络合物[（C ^ N）AuCl 2 ]。X射线晶体学分析表明，双齿BINOL配体通过C，O螯合互变异构并键合到Au III原子上，形成五元环，而不是传统的O，O'螯合形成七元环。这些金（III）配合物催化邻炔基苯甲醛与正烷基三甲酸酯的缩醛化/环异构化和碳烷氧基化。
• Anticancer gold(<scp>iii</scp>)-bisphosphine complex alters the mitochondrial electron transport chain to induce <i>in vivo</i> tumor inhibition
  作者：Jong Hyun Kim、Samuel Ofori、Sean Parkin、Hemendra Vekaria、Patrick G. Sullivan、Samuel G. Awuah

  DOI：10.1039/d1sc01418h

  日期：——

  we capitalized on the rich chemistry of gold to create organometallic gold(III) compounds by ligand tuning. We obtained novel organogold(III) compounds bearing a 1,2-bis(diphenylphosphino)benzene ligand, providing structural diversity with optimal physiological stability. Biological evaluation of the lead compound AuPhos-89 demonstrates mitochondrial complex I-mediated alteration of the mitochondrial

  扩大金属配合物的化学多样性为生成功能性生物活性试剂提供了一个强大的平台。为了获得用于探针/药物发现的优秀金属化合物库，我们利用金丰富的化学性质，通过配体调节来创建有机金属金 ( III ) 化合物。我们获得了带有 1,2-双(二苯基膦)苯配体的新型有机金 ( III ) 化合物，该化合物提供了结构多样性和最佳的生理稳定性。先导化合物AuPhos-89的生物学评估表明，线粒体复合物 I 介导的线粒体电子传递链 (ETC) 改变可驱动呼吸并减少三磷酸腺苷 (ATP) 形式的细胞能量。作用机制研究、RNA-Seq、定量蛋白质组学和 NCI-60 筛选揭示了一种调节线粒体 ETC 的高效抗癌剂。 AuPhos-89抑制转移性三阴性乳腺癌的肿瘤生长，代表了一种研究线粒体呼吸调节的新策略，用于治疗侵袭性癌症和线粒体在病理生物学中发挥关键作用的其他疾病状态。