[NiCl2(1,1'-bis(diisopropylphosphino)ferrocene)] | 635727-61-6

• 英文名称: [NiCl2(1,1'-bis(diisopropylphosphino)ferrocene)]
• 英文别名: 1,1′-bis(diisopropylphosphino)ferrocenenickeldichloride；(1,1'-bis(diisopropylphosphino)ferrocene)NiCl2；[NiCl2(bis-diisopropylphosphinoferrocene)]；(d(i)bpf)NiCl2；[NiCl2(dippf)]
• CAS: 635727-61-6
• 化学式: C₂₂H₃₆Cl₂FeNiP₂
• 分子量: 547.918
• InChiKey: FEXQWYAZBPNCKI-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [NiCl2(1,1'-bis(diisopropylphosphino)ferrocene)] 在 NaBH₄ 作用下， 以 乙醇 、 苯 为溶剂， 以93.7%的产率得到(1,1'-bis(diisopropylphosphino)ferrocene)Ni(Cl)
  参考文献：
  名称：

  镍 (I) 与 1,1'-双（膦基）二茂铁作为配体的络合物

  摘要：

  以 1,1'-双（膦基）二茂铁作为配体的镍 (I) 配合物 热稳定的单体镍 (I) 配合物 [(dtbpf) Ni (acac)] (1) 和 [(dippf) NiCl] (2) 是通过元素分析、EPR 光谱和 X 射线晶体结构分析对单晶进行合成和表征（dtbpf：1,1'-双（二叔丁基膦）二茂铁；dippf：1,1'-双（二异丙基膦）二茂铁） . 1 是通过在 dtbpf 存在下用三乙基铝还原 Ni (acac) 2 以及镍 (0) 配合物 [(dtbpf) Ni (C2H4)] 形成的。图1包含一个NiI原子，被两个O-和两个P供体原子以扭曲的四面体配位方式包围。2 是通过用 NaBH4 还原 [(dippf) NiCl2] 获得的。2中镍（I）原子采用三角平面配位。

  DOI：

  10.1002/zaac.200600350
• 作为产物：
  描述：

  1,1'-bis(diisopropylphosphino)ferrocene 、 nickel(II) chloride hexahydrate 以 甲醇 、 异丙醇 为溶剂， 以59%的产率得到[NiCl2(1,1'-bis(diisopropylphosphino)ferrocene)]
  参考文献：
  名称：

  后过渡金属配合物的配体的电化学1,1'-二（二异丙基）二茂铁（dippf） ＃

  摘要：

  使用循环伏安法研究了1,1'-双（二异丙基膦基）二茂铁（dippf）的化学可逆氧化。另外，有七个通式为[（MCl n）m（dippf）]的新化合物（M = Co，Ni，Pt，Zn，Cd或Hg，n = 2，m = 1； M = Au，n = 1 ，m = 2）已经准备好。发现Ni和Co化合物是顺磁性的，并且使用Evans方法确定这些化合物的磁矩。其余化合物通过1 H，13 C和31 P NMR表征。作为表征的附加手段，[PtCl 2（dippf）]和[ZnCl 2（dippf）]被确定。使用循环伏安法研究了新化合物和先前合成的[PdCl 2（dippf）]的电化学。该研究的结果表明，dippf配体的配位导致二茂铁骨架的正氧化电位更高。

  DOI：

  10.1021/om0340138
• 作为试剂：
  描述：

  二溴二氟甲烷 、 Diisopropyl(trichlorsilyl)phosphan 在 [NiCl2(1,1'-bis(diisopropylphosphino)ferrocene)] 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 以85%的产率得到[Di(propan-2-yl)phosphanyl-difluoromethyl]-di(propan-2-yl)phosphane
  参考文献：
  名称：

  Organometallic chemistry of bromodifluoromethyl substituted phosphines. The development of a novel nickel catalysed P–C bond forming reaction

  摘要：

  报道了 Ph2PCF2Br 型膦与甲硅烷基取代膦之间的新型镍催化偶联反应，以及微波辅助膦合成的第一个例子。

  DOI：

  10.1039/b311799e

文献信息

• Reductive Carbonylation of [NiCl₂(dippf)] (dippf = 1,1′-Bis(diisopropylphosphino)ferrocene) with Fe(CO)₅ and (Spectro)electrochemistry of the Resulting [Ni(CO)₂(dippf)]
  作者：Florian Döttinger、Mark R. Ringenberg

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00881

  日期：2019.1.28

  electron configuration after both oxidation events. The monocation [1]+ showed a strong NIR absorption in the UV–vis–NIR spectrum that was a IVCT [NiI → FeII] and inverse IVCT (iIVCT) [FeII → NiI], and the IR SEC spectrum of [1]+ showed multiple bands associated with two similar configurations, one where the spin is delocalized over both metal atoms and a second configuration where the spin is Ni localized

  [NiCl 2（dippf）] [ 1 ]（dippf = 1,1'-双（二异丙基膦基）二茂铁）是由[NiCl 2（dippf）]和[Fe（CO）5 ]在高温/高压下使用微波合成的（ MW）加热。[ 1 ]在循环伏安图中显示了两个氧化波，并且在−30°C下使用UV-vis-NIR光谱电化学（SEC）和IR SEC以及通过DFT的计算支持来确定位置和电子构型氧化事件。单阳离子[ 1 ] +在UV-vis-NIR光谱中表现出很强的NIR吸收，这是IVCT [Ni I →Fe II ]和反相IVCT（iIVCT）[Fe II→Ni I ]，[ 1 ] +的IR SEC谱显示出多个与两个相似构型相关的谱带，一个带自旋在两个金属原子上均离域化，第二个带自旋在Ni上局部化。第二次氧化为[ 1 ] 2+发生在Ni原子上，并导致形成Fe→Ni导数键。
• Evaluating 1,1′-Bis(phosphino)ferrocene Ancillary Ligand Variants in the Nickel-Catalyzed C–N Cross-Coupling of (Hetero)aryl Chlorides
  作者：Jillian S. K. Clark、Christopher N. Voth、Michael J. Ferguson、Mark Stradiotto

  DOI：10.1021/acs.organomet.6b00885

  日期：2017.2.13

  Previous reports in the literature have established the utility of 1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene (DPPF, L-Ph) in the nickel-catalyzed cross-coupling of (hetero)aryl electrophiles with primary or secondary amines. In an effort to evaluate the effect of varying the PR2-donor groups On catalytic performance in such transformations, a series of 10 structurally varied 1,1'-bis(bis(alkyl/aryl)phosphino)ferrocene ancillary ligands (L-X) were systematically examined in selected competitive test cross couplings of (hetero)aryl halides with furfurylamine, morpholine, and indole employing Ni(COD)(2)/L-X catalyst mixtures. In addition to the excellent performance observed for the parent ligand LPh in a number of the test transformations explored, selected dialkylphosphino (e.g., DiPPF, L-iPr) and meta-disubstituted diarylphosphino variants of L-Ph also proved highly effective. In particular, the electron-deficient ligand variant L-CF3 featuring 3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl groups on phosphorus was found to exhibit superior catalytic performance relative to L-Ph in most of the test transformations involving the N-arylation of indole. Our efforts to prepare Ni(II) precatalysts of the type (L-X)Ni(o-tolyl)Cl) in analogy with known (L-Ph)Ni(o-tolyl)Cl, by employing several literature methods met with mixed results. Whereas ((LNi)-Ni-iPr(o-tolyl)Cl was prepared straightforwardly and was crystallographically characterized, the use of L-CF3 or ligands featuring tert-butyl (L-tBu, o-tolyl (Lo-tol), or 4-methoxy-3,5dirnethylphenyl (L-OMe) groups on phosphorus under similar conditions resulted in poor conversion to product and/or the formation of poorly soluble materials, highlighting the limitations of this commonly used precatalyst design.