(TMP)Os^II(CO) | 184014-80-0

• 英文名称: (TMP)Os^II(CO)
• 英文别名: (tetramesitylporphyrin)Os^II(CO)；carbonyl(5,10,15,20-tetrakis(2,4,6-trimethylphenyl)porphyrinato)osmium(II)；(5,10,15,20-tetramesitylporphyrinato)Os(CO)；Os(TMP)(CO)；Os(5,10,15,20-tetramesitylporphyrinato)(CO)
• CAS: 184014-80-0
• 化学式: C₅₇H₅₂N₄OOs
• 分子量: 999.266
• InChiKey: ZWLVUALSXFBMEE-WSJWEZPUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (TMP)Os^II(CO) 、 氧化亚氮 以 苯 为溶剂， 以90%的产率得到Os(TMP)(NO)(ONO)
  参考文献：
  名称：

  锇卟啉亚硝基亚硝基复合物的合成、表征和分子结构：一氧化氮在与 Os(P)(CO) 反应中的歧化（P = 卟啉二价阴离子）

  摘要：

  Os(P)(NO)(ONO)化合物（P = TTP、TMP、OEP、TmTP；TTP = 5,10,15,20-四对甲苯基卟啉二价阴离子，TMP = 5,10,15,20-四甲基卟啉二价阴离子，OEP = 八乙基卟啉二价阴离子，TmTP = 四（间甲苯基）卟啉二价阴离子）是通过前体羰基配合物 Os（P）（CO）与过量一氧化氮的反应制备的。检测到一氧化二氮作为反应的副产物。Os(P)(NO)(ONO) 化合物（作为 KBr 颗粒）的 IR 光谱揭示了 1790??1804 cm??1 范围内的谱带，这些谱带属于 υNO。红外光谱还揭示了每个复合物在 1495??1531 和 913??962 cm??1 范围内的两个新谱带，表明 O-结合亚硝基配体。在 TTP 和 TMP 衍生物的单晶 X 射线晶体结构中，结合的 NO 基团的线性和 Os(P)(NO)(ONO) 复合物中反式亚硝基配体的 O

  DOI：

  10.1139/v03-091
• 作为试剂：
  描述：

  ALPHA-乙酸香树脂醇酯 在 叔丁基过氧化氢 、 (TMP)Os^II(CO) 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以80%的产率得到3β-acetoxy-urs-12-en-11-one
  参考文献：
  名称：

  内消旋-5,10,15,20-四甲基卟啉phy羰基m（II）配合物催化叔丁基过氧化氢催化三萜类化合物中未活化的CH键的氧官能化

  摘要：

  组成的系统内消旋-5,10,15,20-tetramesitylporphyrinate锇（II）羰基配合物[OS（TMP）CO]作为预催化剂和叔正丁基过氧化氢（TBHP）作为供氧体是一种有效的区域选择性氧化剂体系，可用于五环和四环三萜类化合物的一系列过乙酸酯衍生物中的未活化C–H键的烯丙基氧化，酮化和羟基化。用该氧化剂体系处理底物，一步一步即可得到各种新颖的或稀缺的氧化衍生物。色谱分离后，分离出的组分的结构通过光谱方法确定，包括GC-MS和与位移相关的2D-NMR技术。还讨论了控制区域选择性的因素以及未活化碳的氧官能化的可能机理。

  DOI：

  10.1016/j.chemphyslip.2009.10.012

文献信息

• One-Pot Synthesis of Dihalo(porphyrinato)osmium(IV) Complexes. Evidence for Monohalo(carbonyl)osmium(III) Intermediates
  作者：Zeev Gross、Atif Mahammed

  DOI：10.1021/ic960363t

  日期：1996.1.1

  independent preparation of an authentic (carbonyl)(bromo)(porphyrinato)osmium(III) complex, which was identical to the reaction intermediate in the reaction of CBr(4) and very similar to those of the other reactions. This provided strong evidence for the reaction mechanism, two stepwise one-electron oxidations of the metal ion. The relatively strong binding of carbon monoxide to osmium(III) is proposed to be

  反式二氯，反式二溴化和反式二碘tetra（IV）四芳基卟啉是通过极其简便的合成路线直接从相应的（羰基））（II）配合物与CCl（4），CBr（4）的反应中获得的，和CI（4）分别。在短的反应时间下，通过光谱研究观察到相当量的中间体（每个反应一个）。通过独立制备真实的（羰基）（溴）（卟啉酮）os（III）配合物，这些中间体显示为（羰基）（卤代）（卟啉酮）os（III）配合物，该配合物与CBr（4）的反应，与其他反应非常相似。这为金属离子的两个逐步单电子氧化反应机理提供了有力的证据。
• Hydrogen Atom Abstraction from an Os^II(NH₃)₂ Complex Generates an Os^IV(NH₂)₂ Complex: Experimental and Computational Analysis of the N–H Bond Dissociation Free Energies and Reactivity
  作者：Peter L. Dunn、Melissa Barona、Samantha I. Johnson、Simone Raugei、R. Morris Bullock

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.2c00708

  日期：2022.10.3

  Double hydrogen atom abstraction from (TMP)OsII(NH3)2 (TMP = tetramesitylporphyrin) with phenoxyl or nitroxyl radicals leads to (TMP)OsIV(NH2)2. This unusual bis(amide) complex is diamagnetic and displays an N–H resonance at 12.0 ppm in its 1H NMR spectrum. 1H–15N correlation experiments identified a 15N NMR spectroscopic resonance signal at −267 ppm. Experimental reactivity studies and density functional

  从 (TMP)Os II (NH 3 ) 2 (TMP = tetramesitylporphyrin) 中用苯氧基或硝酰基自由基夺取双氢原子得到 (TMP)Os IV (NH 2 ) 2。这种不寻常的双（酰胺）配合物具有抗磁性，在其1 H NMR 光谱中显示出 12.0 ppm 的 N-H 共振。1 H– 15 N 相关实验确定了-267 ppm 的15 N NMR 光谱共振信号。实验反应性研究和密度泛函理论计算支持 (TMP)Os II (NH 3 ) 2的相对较弱的 N-H 键为 73.3 kcal/mol(TMP)Os III (NH 3 )(NH 2 )为 74.2 kcal/mol 。循环伏安实验提供了[(TMP)Os III (NH 3 ) 2 ] +的 p K a估计值。在存在 Barton 碱基的情况下，在 Os(III/II) 对处观察到电流增强，这与 ECE 事件一致。光谱实验证实(TMP)Os
• Chen, Li; Khan, Masood A.; Richter-Addo, George B., Inorganic Chemistry, 1998, vol. 37, # 18, p. 4689 - 4696
  作者：Chen, Li、Khan, Masood A.、Richter-Addo, George B.、Young Jr., Victor G.、Powell, Douglas R.

  DOI：——

  日期：——