摘要:
H{sub 2}(氢解)对有机过渡金属-碳键的裂解是许多催化过程中普遍存在的步骤,但其机制尚不清楚。为了直接研究该过程,已研究了标题化合物 (1) 的氢解机理。1 的氢解在温和条件下发生,产生 2 摩尔甲烷和 ({eta}{sup 5}-环戊二烯基双-(三苯基膦)钴(I) (2))。该反应是自催化的;反应速率被添加膦并通过将产物 2 添加到初始反应混合物中而加速。提出了一种机制,假设 2 与二氢反应生成 ({eta}{sup 5}-环戊二烯基)- (三苯基膦) 二氢钴 (III) (5)作为一种瞬态物种,甲烷是由 5 与 1 反应形成的。二氢化物 5 未知,无法准备直接检验这一假设;然而,发现可以通过氢解 6(1 的五甲基环戊二烯基类似物)来生成相应的五甲基环戊二烯基二氢化物 7 的溶液。 正如预测的那样,7 和 6 很容易反应生成甲烷,并且该反应的动力学与假设的机制一致用于1的氢解。