摘要:
离子[钯(C 7 H ^ 8 C(O)R)(AR-卞)] X(R =甲基,乙基,我镨中,Ph; X =氯,溴,I; Ar为p -An,p - FC 6 H 4,对-BrC 6 H 4,对-Tol,Ph,o, o' - Me 2 C 6 H 3,o, o' - i Pr 2 C 6 H 3)配合物(1b - 12b),通过相应的中性酰基铝配合物Pd(C(O)R)X(Ar-BIAN)(1a - 12a)与降冰片二烯的反应合成了带有双齿氮配体双(芳基)ena(Ar-BIAN)的化合物(nbd)。首次进行了广泛的动力学研究,研究了这种迁移烯烃插入含有α-二亚胺配体的中性络合物的酰基-钯键中的情况。已经发现,在伪一阶条件下,这些反应遵循速率定律k obsd = k 1 + k 2 [nbd],这表明这些反应通过与烯烃浓度(k 1途径)和取决于烯烃浓度的途径(k 2途径)。速率常数k 1和k 2随着B