摘要:
CpRh的定量溶液光化学(CO)2(CP =η 5 -C 5 H ^ 5以下的激发在室温下),涉及配体取代和分子间C-H和Si-H键活化过程已经在几种烃溶剂调查区域313-458nm。这些光反应已通过UV-vis和FTIR光谱进行了监测,并且绝对量子效率(φcr)被确定在0.0007-0.31范围内,取决于进入的配体浓度,激发波长和溶剂。观察到的波长依赖性与从两个快速离解的配体场(LF)激发态发生的不同反应路径一致。定量光化学结果的分析已导致对CpRh(CO)2光化学中所有竞争反应途径的所有机制进行了全面的描述。在不存在进入配体的情况下,羰基桥连的反式-Cp 2 Rh 2(CO)3络合物被确定为主要的光化学反应产物。这种物质形成的量子效率低。当过量的三乙基硅烷(Et溶液中存在3 SiH),将CpRh(CO)2络合物在辐照下干净地转化为甲硅烷基氢化物CpRh(CO)(SiEt 3)H光产物。