摘要:
[Cl(2)FeS(2)MS(2)FeCl(2)](n)()(-)簇的电化学和光谱电化学(其中,对于M = Mo和W,n = 2;对于M = V;分别为Ia,Ib和Ic)和双金属配合物[Cl(2)FeS(2)MoS(2)](2)(-)(IIIa)进行了研究,以表征其结构和性质。一电子还原的络合物。在-1.05 V下通过光谱电化学观察到了稳定的Ia还原产物,该产物可以被氧化回到起始配合物。在更多的负电势下还原会导致光谱完全漂白,并且无法通过再氧化获得起始配合物。钨配合物Ib观察到类似的行为,但双金属配合物[Cl(2)FeS(2)WS(2)](2)(-)在重新氧化时形成。Ia和Ib的化学还原和电化学还原均产生相同的产物(IIa和IIb),但通过不同的机制。Ia和Ib的硼氢化物还原导致双金属配合物的初始形成,而Ia的电化学还原通过形成[Cl(2)FeS(2)MoS(2)FeCl(2)](3)进行