[(1,5-cyclooctadiene)(P(p-C6H4F)3)2iridium(I)] trifluoroacetate | 383179-08-6

• 英文名称: [(1,5-cyclooctadiene)(P(p-C6H4F)3)2iridium(I)] trifluoroacetate
• CAS: 383179-08-6
• 化学式: C₂F₃O₂*C₄₄H₃₆F₆IrP₂
• 分子量: 1045.94
• InChiKey: VOCFQUCIVPPJSQ-JXNOXZOESA-M

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1,5-cyclooctadiene)(P(p-C6H4F)3)2iridium(I)] trifluoroacetate 、 氘 以 not given 为溶剂， 生成 dideuterido(η2-trifluoroacetato)bis(tris(p-fluorophenyl)phosphine)iridium(III)
  参考文献：
  名称：

  [IrH 2（O 2 CCF 3）（PAr 3）2 ]统一烷烃脱氢和烯烃H / D交换的机制：CF 3 CO 2在“粘性”烷烃路线中的关键作用

  摘要：

  要了解使用IrH 2（O 2 CCF 3）（PAr 3）2（Ar =  p -FC 6 H 4）进行光化学和热烷烃活化，烯烃和IrD 2（O 2 CCF 3）（PAr）之间的H / D同位素加扰3）研究了2。无法对实验数据进行唯一的解释，因此在Ir（H）2（O 2 CCF 3）（PH 3）2（C 2 H 4）中交换过程的DFT（B3PW91）计算）以区分实验允许的可能性。在H / D加扰的几种可能机制中，强烈推荐一种机制，因此在此提出。它涉及烯烃的插入以得到烷基氢化该还原消除导致包含一个η的过渡状态3结合的烷烃。这种实现1,1'双子H / D交换的过渡态的能量明显低于作为次要最小值的二氢卡宾，从而消除了卡宾机制。烷烃（“粘性烷烃”）与Ir（O 2 CCF 3）（PH 3）2片段的结合能（BDE）出乎意料的大（BDE = 11.9 kcal mol -1）在该过渡态中部分归因于存在弱的σ-和π-供体（CF

  DOI：

  10.1039/b101715m