摘要:
在配位溶剂例如DMF中,快速氧化加成乙烯基三氟甲磺酸酯与Pd 0(PPH 3)4化学计量条件下给出执行的阳离子络合物[(η 1 -乙烯基)的Pd(PPh 3)2(DMF)] + TFO - ,其已被表征通过电导率测量,电喷雾质谱法和NMR光谱学,其分解以vinylphosphonium盐[乙烯基-PPH前3 ] + TFO -和Pd 0络合物。[(η 1 -乙烯基)的Pd(PPh 3)2(DMF)] +TFO -复合物比稳定更少[(芳基)的Pd(PPh 3)2(DMF)] + TFO -形成在氧化加成芳基三氟甲磺酸酯向Pd 0(PPH 3)4。已经确定了乙烯基三氟甲磺酸酯和溴化物向Pd 0(PPh 3)4的氧化加成的速率常数,并将其与芳基三氟甲磺酸酯和卤化物的速率常数进行了比较。在DMF中建立了以下反应顺序:乙烯基-OTf≫乙烯基-Br> PhBr和乙烯基-OTf≫ PhOTf。