closo-4-Me-2,3-C2B9H10 | 499143-19-0

• 英文名称: closo-4-Me-2,3-C2B9H10
• CAS: 499143-19-0
• 化学式: C₃H₁₃B₉
• 分子量: 146.435
• InChiKey: ZYUVUMIUCGUAEI-UHFFFAOYSA-N

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  sodium tetrahydroborate 、 closo-1-Me-2,3-C2B9H10 、 closo-4-Me-2,3-C2B9H10 、 closo-8-Me-2,3-C2B9H10 、 四丁基溴化铵 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 生成 (Bu4N)(nido-8-Me-7,9-C2B9H11) 、 (Bu4N)(nido-2-Me-7,9-C2B9H11) 、 (Bu4N)(nido-3-Me-7,9-C2B9H11) 、 (Bu4N)(nido-10-Me-7,9-C2B9H11)
  参考文献：
  名称：

  Cage-closing reactions of the nido-carborane anion 7,9-C2B9H12− and derivatives; formation of neutral 11-vertex carboranes by acidification

  摘要：

  尼多硼烷盐 (Bu4N)(尼多-7,9-R,Râ²-7,9-C2B9H10)（R,Râ² = H; R,Râ² = Me; R,Râ² = Ph；R,Râ²＝H；R,Râ²＝Me；R,Râ²＝Ph；R＝Ph，Râ²＝Me）与 H2SO4 在常温下反应，得到 11-蝶形的闭合硼烷 2,3-R,Râ²-2,3-C2B9H9，产量很高（R,Râ²＝H；R,Râ²＝Me；R,Râ²＝Ph；R＝Ph，Râ²＝Me）。含有 1(6)-X-7,9-C2B9H11â 阴离子的盐与 H2SO4 反应生成 10-X-2,3-C2B9H10（X = Cl，I）的闭硼烷卤代衍生物，而 4-F-2,3-(p-FC6H4)2-2,3-C2B9H8 则由 (Bu4N)(3-F-7,9-(p-FC6H4)2-7,9-C2B9H9) 和 F3CSO3H 生成。在用 F3CSO3H 酸化含有 10-OEt-7,9-C2B9H11â 和 10-F-7,9-(p-FC6H4)2-7,9-C2B9H9â 的盐的过程中，笼中的乙氧基和氟化取代基会被消除，主要产物分别为 2,3-C2B9H11 和 2,3-(p-FC6H4)2-2,3-C2B9H9。用 H2SO4 与含有 8-Me-7,9-C2B9H11â 和 10-Me-7,9-C2B9H11â 阴离子的盐反应，可以得到 B-Me-2,3-C2B9H10 异构体的混合物。据认为，B-Me-2,3-C2B9H10 在溶液中具有通性，其主要成分是 4-Me-2,3-C2B9H10。通性阴离子 10(11)-endo-Me-7,9-C2B9H11â 与乙酸发生质子化反应后，得到的是中性的 nido-硼烷 11-Me-2,8-C2B9H12，而不是封闭的 B-Me-2,3-C2B9H10。在 GIAO-B3LYP/6-311G*//MP2/6-31G* 理论水平上，通过 ab initio/GIAO/NMR 组合方法确定了 11-vertex闭合硼烷和 B-甲基-nido-硼烷的分子几何结构。

  DOI：

  10.1039/b203920f
• 作为产物：
  描述：

  (Me3NH)(nido-8-Me-7,9-C2B9H11) 在 H₂SO₄ 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 closo-1-Me-2,3-C2B9H10 、 closo-4-Me-2,3-C2B9H10 、 closo-8-Me-2,3-C2B9H10
  参考文献：
  名称：

  Cage-closing reactions of the nido-carborane anion 7,9-C2B9H12− and derivatives; formation of neutral 11-vertex carboranes by acidification

  摘要：

  尼多硼烷盐 (Bu4N)(尼多-7,9-R,Râ²-7,9-C2B9H10)（R,Râ² = H; R,Râ² = Me; R,Râ² = Ph；R,Râ²＝H；R,Râ²＝Me；R,Râ²＝Ph；R＝Ph，Râ²＝Me）与 H2SO4 在常温下反应，得到 11-蝶形的闭合硼烷 2,3-R,Râ²-2,3-C2B9H9，产量很高（R,Râ²＝H；R,Râ²＝Me；R,Râ²＝Ph；R＝Ph，Râ²＝Me）。含有 1(6)-X-7,9-C2B9H11â 阴离子的盐与 H2SO4 反应生成 10-X-2,3-C2B9H10（X = Cl，I）的闭硼烷卤代衍生物，而 4-F-2,3-(p-FC6H4)2-2,3-C2B9H8 则由 (Bu4N)(3-F-7,9-(p-FC6H4)2-7,9-C2B9H9) 和 F3CSO3H 生成。在用 F3CSO3H 酸化含有 10-OEt-7,9-C2B9H11â 和 10-F-7,9-(p-FC6H4)2-7,9-C2B9H9â 的盐的过程中，笼中的乙氧基和氟化取代基会被消除，主要产物分别为 2,3-C2B9H11 和 2,3-(p-FC6H4)2-2,3-C2B9H9。用 H2SO4 与含有 8-Me-7,9-C2B9H11â 和 10-Me-7,9-C2B9H11â 阴离子的盐反应，可以得到 B-Me-2,3-C2B9H10 异构体的混合物。据认为，B-Me-2,3-C2B9H10 在溶液中具有通性，其主要成分是 4-Me-2,3-C2B9H10。通性阴离子 10(11)-endo-Me-7,9-C2B9H11â 与乙酸发生质子化反应后，得到的是中性的 nido-硼烷 11-Me-2,8-C2B9H12，而不是封闭的 B-Me-2,3-C2B9H10。在 GIAO-B3LYP/6-311G*//MP2/6-31G* 理论水平上，通过 ab initio/GIAO/NMR 组合方法确定了 11-vertex闭合硼烷和 B-甲基-nido-硼烷的分子几何结构。

  DOI：

  10.1039/b203920f