摘要:
Re2Cl5(PMe3)3 (1) 的不寻常 1,2,7-异构体已被用作制备以前未知的二铼配合物的起始材料。茂钴对 1 进行单电子还原,然后用 PMe3 对所得阴离子物质进行非氧化还原取代,导致形成三键 1,2,7,8-Re2Cl4(PMe3)4 (2)。在 2 的晶体结构中,两个金属中心的膦配体呈现顺式排列,P-Re-P 角为 93.3°,与众所周知的具有反式排列的 1,3,6,8-异构体形成对比连接到每个金属原子的单齿膦。配合物 2 代表了大 M2X4(PR3)4 类化合物中此类异构体的第一个例子(M = Re、Tc、W、Mo;X = Cl、Br、I;PR3 = 单齿膦)。1 的单电子氧化产物与一分子四丁基氯化铵共结晶得到 Re2Cl6(PMe3)2 (3),之前所有的合成尝试都失败了。这种四键复合物表现出 Re...