摘要:
某些8族金属环戊二烯基/亚芳基配合物和9族茂金属的二聚体可以在空气中处理,但仍会大量还原,使其成为有机电子中的正掺杂剂。在这项工作中,X射线分子结构显示出类似于第8组金属环戊二烯基/戊二烯基或第9组金属环戊二烯基/二烯模型化合物的结构。相比,这些模型化合物,二聚体的DFT候牟司由金属和中心C的相互作用显著不稳定 Çσ结合性轨道,占二聚体的容易氧化。这些C的长度C键(X射线或DFT)与DFT解离能不相关,后者很大程度上取决于单体的稳定性。Ru和Ir单体比其Fe和Rh类似物还原性更强,但是相应的二聚体也显示出更高的离解能,因此,除了[RhCp 2 ] 2以外,估计的单体阳离子/中性二聚体电势相当相似(相对于THF中的FeCp 2 + / 0,-1.97至-2.15 V )。讨论了键强度和氧化还原电位变化对二聚体反应性的影响。