Cp*TiMe2NP(t)Bu2(CH2)3OCH2Ph | 1144517-10-1

• 英文名称: Cp*TiMe2NP(t)Bu2(CH2)3OCH2Ph
• CAS: 1144517-10-1
• 化学式: C₃₀H₅₂NOPTi
• 分子量: 521.603
• InChiKey: HQHLLOCKIUGGKL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Cp*TiMe2NP(t)Bu2(CH2)3OCH2Ph 、 三苯碳四(五氟苯基)硼酸盐 以 further solvent(s) 为溶剂， 生成 [Cp*TiMeNP(t)Bu2(CH2)3OCH2Ph][B(C6F5)4]
  参考文献：
  名称：

  Phosphinimide complexes with pendant hemilabile donors: synthesis, structure and ethylene polymerization activity

  摘要：

  膦 tBu2P(CH2)3ECH2Ph （E = O (1)，S (2)）转化为相应的膦亚胺 (Me3SiN)PtBu2(CH2)3ECH2Ph、E = O (3)，S (4))，用于制备钛配合物 Cp′TiCl2NPtBu2(CH2)3ECH2Ph (E = O，Cp′ = Cp (5)，Cp* (6)；E = S，Cp′ = Cp (7)，Cp* (8)）。这些物质随后被甲基化为相应的二甲基衍生物 (9)-(12)。研究了 B(C6F5)3 和 [Ph3C][B(C6F5)4] 对 (9)-(12) 的活化作用。例如，[CpTiMe(NPtBu2(CH2)3OCH2Ph)][MeB(C6F5)3] (13) 与 THF 反应生成 [CpTiMe(THF)(NPtBu2(CH2)3OCH2Ph)][MeB(C6F5)3] (14)。类似的反应产生了稳定的离子对[Cp′TiMe(NPtBu2(CH2)3XCH2Ph)][MeB(C6F5)3]（X = O，Cp′ = Cp*，(15)；X＝S，Cp′＝Cp，(16)，Cp*(17)）和 [Cp′TiMe(NPtBu2(CH2)3XCH2Ph)][B(C6F5)4]（X＝O，Cp′＝Cp，(18)；Cp*(19)；X＝S，Cp′＝Cp，(20)，Cp* (21)）。经 MAO 活化的二卤化物络合物 (5)-(8) 被证明是具有中等活性的乙烯聚合催化剂。用 B(C6F5)3 或 [Ph3C][B(C6F5)4] 活化的二烷基钛配合物 (9)-(12) 催化剂具有更高的活性和更高分子量的聚乙烯。在 60 °C 而不是 30 °C 下进行聚合也显著提高了活性。本文讨论了半亲和供体对催化剂活性的影响。报告了 (5) 和 (6) 的晶体学研究。

  DOI：

  10.1039/b817959j
• 作为产物：
  描述：

  Cp*TiCl2NP(t)Bu2(CH2)3OCH2Ph 、 甲基锂 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 以82%的产率得到Cp*TiMe2NP(t)Bu2(CH2)3OCH2Ph
  参考文献：
  名称：

  Phosphinimide complexes with pendant hemilabile donors: synthesis, structure and ethylene polymerization activity

  摘要：

  膦 tBu2P(CH2)3ECH2Ph （E = O (1)，S (2)）转化为相应的膦亚胺 (Me3SiN)PtBu2(CH2)3ECH2Ph、E = O (3)，S (4))，用于制备钛配合物 Cp′TiCl2NPtBu2(CH2)3ECH2Ph (E = O，Cp′ = Cp (5)，Cp* (6)；E = S，Cp′ = Cp (7)，Cp* (8)）。这些物质随后被甲基化为相应的二甲基衍生物 (9)-(12)。研究了 B(C6F5)3 和 [Ph3C][B(C6F5)4] 对 (9)-(12) 的活化作用。例如，[CpTiMe(NPtBu2(CH2)3OCH2Ph)][MeB(C6F5)3] (13) 与 THF 反应生成 [CpTiMe(THF)(NPtBu2(CH2)3OCH2Ph)][MeB(C6F5)3] (14)。类似的反应产生了稳定的离子对[Cp′TiMe(NPtBu2(CH2)3XCH2Ph)][MeB(C6F5)3]（X = O，Cp′ = Cp*，(15)；X＝S，Cp′＝Cp，(16)，Cp*(17)）和 [Cp′TiMe(NPtBu2(CH2)3XCH2Ph)][B(C6F5)4]（X＝O，Cp′＝Cp，(18)；Cp*(19)；X＝S，Cp′＝Cp，(20)，Cp* (21)）。经 MAO 活化的二卤化物络合物 (5)-(8) 被证明是具有中等活性的乙烯聚合催化剂。用 B(C6F5)3 或 [Ph3C][B(C6F5)4] 活化的二烷基钛配合物 (9)-(12) 催化剂具有更高的活性和更高分子量的聚乙烯。在 60 °C 而不是 30 °C 下进行聚合也显著提高了活性。本文讨论了半亲和供体对催化剂活性的影响。报告了 (5) 和 (6) 的晶体学研究。

  DOI：

  10.1039/b817959j