trans-[Ir(CO)(P(iPr)3)2(2,3,5,6-tetrafluoropyridyl)] | 1083010-95-0

• 英文名称: trans-[Ir(CO)(P(iPr)3)2(2,3,5,6-tetrafluoropyridyl)]
• 英文别名: trans-[Ir(4-C5NF4)(CO)(P(i-Pr)3)2]；trans-Ir(C5NF4)(P(CH(CH3)2)3)2(CO)
• CAS: 1083010-95-0
• 化学式: C₂₄H₄₂F₄IrNOP₂
• 分子量: 690.765
• InChiKey: XVWOUFXXZIMZRR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  trans-[Ir(4-C5NF4)(H)(OH)(CO)(P(i-Pr)3)2] 以 氘代苯 为溶剂， 生成 trans-[Ir(CO)(P(iPr)3)2(2,3,5,6-tetrafluoropyridyl)]
  参考文献：
  名称：

  Facile oxidative addition of water at iridium: reactivity of trans-[Ir(4-C5NF4)(H)(OH)(PiPr3)2] towards CO2 and NH3

  摘要：

  在室温下，反式-[Ir(4-C5NF4)(η2-C2H4)(PiPr3)2](1) 与过量的水在 THF 中发生反应，生成反式-[Ir(4-C5NF4)(H)(OH)(PiPr3)2](2) 的氢桥羟复合物。用 CO 处理 2 可以得到反式-[Ir(4-C5NF4)(H)(OH)(CO)(PiPr3)2]（3）。通过还原消除 3 中的水，形成反式-[Ir(4-C5NF4)(CO)(PiPr3)2]铱（I）羰基复合物（4）。CO2 插入 2 的 Ir-O 键后，形成反式-[Ir(4-C5NF4)(H)(κ2-(O,O)-O2COH)(PiPr3)2](5) 的氢碳氢化物。在 C6D6 中用 NH3 处理 2 得到反式-[Ir(4-C5NF4)(H)(OH)(NH3)(PiPr3)2] (6)。将反应混合物储存在室温下，会生成 N-H 活化产物[Ir(4-C5NF4)(H)(μ-NH2)(NH3)(PiPr3)]2 (7)。

  DOI：

  10.1039/c1dt10173k

文献信息

• Iridium derivatives of fluorinated aromatics by C–H activation: isolation of classical and non-classical hydrides
  作者：Marcel Ahijado Salomon、Thomas Braun、Ingo Krossing

  DOI：10.1039/b807077f

  日期：——

  A reaction of trans-[Ir(H)5(PiPr3)2] (1) with 2,3,5,6-tetrafluoropyridine, pentafluorobenzene or 1,3-difluorobenzene in the presence of neohexene affords the square-pyramidal C–H activation products cis–trans-[Ir(4-C5NF4)(H)2(PiPr3)2] (2), cis–trans-[Ir(C6F5)(H)2(PiPr3)2] (4) and cis–trans-[Ir(2-C6H3F2)(H)2(PiPr3)2] (6). Irradiation of complex 1 with 2,3,5,6-tetrafluoropyridine or pentafluorobenzene gave the hydrides cis–trans-[Ir(4-C5NF4)(H)2(H2)(PiPr3)2] (3) or cis–trans-[Ir(C6F5)(H)2(H2)(PiPr3)2] (5). The presence of non-classical bound H2 moieties has been demonstrated by the measurement of T1 times at different temperatures. For 3 the H–H distance in the H2 ligand can be estimated to be 0.82 Å. The dihydride compounds 2, 4 and 6 react with CO to yield the complexes cis–trans-[Ir(Ar)(H)2(CO)(PiPr3)2] (7: Ar = 4-C5NF4, 8: Ar = C6F5, 9: Ar = 2-C6H3F2). A reaction of 2 or 3 with an excess of ethylene leads to the formation of ethane and the Ir(I) ethylene complex trans-[Ir(4-C5NF4)(η2-C2H4)(PiPr3)2] (10). Treatment of 10 with CO furnishes the Ir(I) complex trans-[Ir(4-C5NF4)(CO)(PiPr3)2] (11).

  反式-[Ir(H)5(PiPr3)2] (1) 与 2,3,5,6-四氟吡啶、五氟苯或 1,3-二氟苯在新己烯存在下反应，得到方锥体 C– H 活化产物顺反式-[Ir(4-C5NF4)(H)2(PiPr3)2] (2)，顺反式-[Ir(C6F5)(H)2(PiPr3)2] (4)和顺反式-[Ir(2-C6H3F2)(H)2(PiPr3)2] (6)。用 2,3,5,6-四氟吡啶或五氟苯照射配合物 1，得到氢化物顺式反式-[Ir(4-C5NF4)(H)2(H2)(PiPr3)2] (3) 或顺式反式-[Ir( )(H)2(H2)(PiPr3)2] (5)。通过在不同温度下测量 T1 时间已证明非经典结合 H2 部分的存在。对于 3，H2 配体中的 H→H 距离可估计为 0.82 ×。二氢化合物 2、4 和 6 与 CO 反应生成配合物 cis-trans-[Ir(Ar)(H)2(CO)(PiPr3)2] (7: Ar = 4-C5NF4, 8: Ar = , 9: Ar = 2- )。 2 或 3 与过量乙烯的反应导致形成乙烷和 Ir(I) 乙烯配合物反式-[Ir(4-C5NF4)(β2-C2H4)(PiPr3)2] (10)。用 CO 处理 10 得到 Ir(I) 络合物反式-[Ir(4-C5NF4)(CO)(PiPr3)2] (11)。
• Synthesis, Structure and Reactivity of Iridium Hydrido Fluorido Complexes
  作者：Paul Kläring、Ann‐Katrin Jungton、Thomas Braun、Carsten Müller

  DOI：10.1002/ejic.201100917

  日期：2012.3

  4-C5NF4; 1b: ArF = 2-C6H3F2) affords the fluorido complexes trans-[Ir(ArF)(F)(H)(PiPr3)2] (2a: ArF = 4-C5NF4; 2b: ArF = 2-C6H3F2). The hydrido fluorido complex 2a is also accessible by means of the reaction of the hydroxido complex trans-[Ir(4-C5NF4)(H)(OH)(PiPr3)2] (3a) with Et3N·3HF. Both compounds 2a and 2b react with CO to give the carbonyl complexes trans-[Ir(4-C5NF4)(F)(H)(CO)(PiPr3)2] (4a: ArF

  HF 在反式-[Ir(ArF)(η2-C2H4)(PiPr3)2] (1a: ArF = 4-C5NF4; 1b: ArF = 2-C6H3F2) 处氧化加成得到氟络合物反式-[Ir(ArF) )(F)(H)(PiPr3)2]（2a：ArF = 4-C5NF4；2b：ArF = 2- ）。氢化氟络合物2a也可通过羟基络合物反式-[Ir(4-C5NF4)(H)(OH)(PiPr3)2](3a)与Et3N·3HF的反应获得。化合物 2a 和 2b 均与 CO 反应生成羰基配合物反式-[Ir(4-C5NF4)(F)(H)(CO)(PiPr3)2] (4a: ArF = 4-C5NF4; 4b: ArF = 2 - )。在痕量水存在下，2a 与 CO2 缓慢反应生成碳酸氢根络合物反式-[Ir(4-C5NF4)(H)(κ2-(O,O)-O2COH)(PiPr3)2] (5a) .