摘要:
通过将氯膦(R2PCl,R = Ph、iPr 或 Cy)添加到 1,3-二甲基咪唑鎓-2-羧酸盐中,无需纯化步骤即可获得阳离子咪唑鎓-2-膦。与 KPF6 的额外阴离子交换反应以极好的收率产生相应的无卤化物配体。其中之一的分子结构在固态和溶液中都进行了检查。磷原子上的孤对电子不会离域到咪唑鎓片段,因此仍可用于进一步的金属配位。由于此类化合物可被描述为由 N-杂碳烯供体碱稳定的鏻阳离子,路易斯受体磷中心的电子性质是根据三羰基镍配位来评估的,并且这些性质与亚磷酸酯的性质惊人地相似。与中性叔膦相比,这些咪唑鎓-2-膦具有更强的 π 受体特性,因此可以解释在苯乙烯加氢甲酰化反应中用相应的铑配合物观察到的更高催化活性。此外,铂配位化学的初步研究表明,1,3-二甲基咪唑鎓-2-膦的空间需求与混合芳烷基膦相当。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim