dichloroalane bis(tetrahydrofuran) | 97134-30-0

• 英文名称: dichloroalane bis(tetrahydrofuran)
• 英文别名: HAlCl2*(THF)2；AlHCl2(THF)2
• CAS: 97134-30-0
• 化学式: C₈H₁₇AlCl₂O₂
• 分子量: 243.109
• InChiKey: YXXWUWQGODMVJZ-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dichloroalane bis(tetrahydrofuran) 、 2,6-bis(5-isobutyl-1-isopropyl-1H-pyrazol-3-yl)pyridine 在 sodium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 25.0h， 以20%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  配体p K a值的控制可调节氧化还原活性铝（III）配合物中的电催化二氢释放机理

  摘要：

  氧化还原活性配体将电子和质子转移反应带入主基团配位化学。在此论坛文章中，我们演示了配体p K a值如何用于基于配体的电子和质子转移途径的反应机理的设计，其中配体保留负电荷并使二氢析出。双（吡唑基）吡啶配体iPr Pz 2 P与2当量的AlCl 3反应，得到[（iPr Pz 2 P）AlCl 2（THF）] [AlCl 4 ]（1）。涉及两电子还原和单配体质子化为1的反应提供[[ iPrHPz 2 P –）AlCl 2 ]（2），其中每个电子转移和质子转移事件都以配体为中心。2的质子化将正式结束用于产生二氢的催化循环。在相对于SCE的−1.26 V下，在0.3 M Bu 4 NPF 6 /四氢呋喃溶液中，水杨酸或（HNEt 3）+作为H +的来源，1根据循环伏安法和受控电势电解实验，生成了二氢二氢。基于可用的反应性信息，反应机理很可能是两个电子转移步骤，然后是两个化学步骤。将该工作与我们先前

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.7b00230

文献信息

• Synthesis, Structure and Bonding in Triorganogermyl-alanes and Triphenylgermyl-aluminates
  作者：Tassilo Habereder、Heinrich Nöth、Max Suter

  DOI：10.1515/znb-2009-11-1220

  日期：2009.12.1

  Triphenylgermyl-lithium in diethyl ether/THF did not react with Al₂Me₆ to form [(Ph₃Ge)AlMe₃]- Li(THF)_n. Addition of TMEDA to this solution yielded crystalline Ph₃GeLi(THF)TMEDA. The reaction of Ph₃GeLi in diethyl ether/hexane solution with H₃Al-NMe₃ in diethyl ether/THF generated [Ph₃GeAlH₃]Li(THF)₄ while the reaction with Me₂AlCl led to Ph₃GeAlMe₂(OEt₂) and the trigermyl-aluminate [(Ph₃Ge)₃AlMe]Li. The analogous aluminate [(Ph₃Ge)₃AlH]Li(THF)₃ was obtained by reacting LiGePh₃ with AlH₂Cl(OEt₂) in the presence of THF. It was expected that the bulky bis(tetramethylpiperidino)chloroalane would react with Ph₃GeLi to give the germyl-alane tmp₂AlGePh₃ which was observed when only diethyl ether was used as a solvent, but in an Et₂O/toluene mixture only Ph₈Ge₃ could be isolated. Increasing the steric requirement of the germyllithium compound by using the bulky (tBu₃Si)Me₂Ge group instead of the Ph₃Ge group led to a straightforward reaction generating the first structurally characterized germyl-alane (tBu₃Si)Me₂Ge- Al(tmp)₂ with a planar tri-coordinated Al center. The X-ray structure determinations showed that the germyl-aluminates have shorter Ge-Al bonds than the germyl-alane inspite of the lower coordination number

  在乙醚/THF中，三苯基锗基锂与Al₂Me₆没有反应形成[(Ph₃Ge)AlMe₃]- Li(THF)_n。向该溶液中加入TMEDA生成结晶的Ph₃GeLi(THF)TMEDA。在乙醚/己烷溶液中，Ph₃GeLi与H₃Al-NMe₃在乙醚/THF中反应生成[Ph₃GeAlH₃]Li(THF)₄，而与Me₂AlCl反应导致Ph₃GeAlMe₂(OEt₂)和三锗基铝酸盐[(Ph₃Ge)₃AlMe]Li。通过在THF存在下，LiGePh₃与AlH₂Cl(OEt₂)反应得到类似的铝酸盐[(Ph₃Ge)₃AlH]Li(THF)₃。预期体积庞大的双(四甲基哌啶基)氯化铝会与Ph₃GeLi反应生成锗基氯化铝TMp₂AlGePh₃，但仅在使用乙醚作为溶剂时观察到，而在Et₂O/甲苯混合物中只能分离出Ph₈Ge₃。通过使用tBu₃Si)Me₂Ge基团代替Ph₃Ge基团增加锗基锂化合物的立体位阻，导致了生成第一个结构表征的锗基氯化铝(tBu₃Si)Me₂Ge- Al(TMp)₂，具有平面三配位铝中心。X射线结构测定显示，锗基铝酸盐的Ge-Al键比锗基氯化铝的Ge-Al键短，尽管配位数较低。
• Enantioselective 1,4-additions of ClMeAl(CHCHR) (R = alkyl, alkenyl, Ph) to cyclohexenones
  作者：D. Willcox、S. Woodward、A. Alexakis

  DOI：10.1039/c3cc48191c

  日期：——

  Chloromethylvinyl alanes (E)-ClMeAl(CH=CHR) prepared directly from terminal alkynes undergo 1,4-addition to cyclohexenone and 3-methylcyclohexenone in moderate to good yield (30-70%) and good to excellent stereoselectivity (80-98% ee) using readily available copper(I) sources and chiral ligands.

  直接从末端炔烃制备的氯甲基乙烯基丙氨酸（E）-ClMeAl（CH = CHR）以中等至良好的收率（30-70％）和良好至优异的立体选择性（80-98％）加到环己烯酮和3-甲基环己烯酮中ee）使用现成的铜（I）来源和手性配体。