摘要:
已研究了苯甲酰氯在190°C下与[Rh(dppp)2 ] Cl以及在25°C下与[Rh(dppp)Cl] 1或2的反应,其中dppp1,3-双(二苯基膦基)丙烷。在两种情况下,五配位化合物RhCl 2(COPh)-(dppp)均迅速形成并以高收率分离。即使在苯甲酰氯溶液中加热到190°C时,该化合物也不会发生苯基迁移至RhCl 2(CO)(Ph)(dppp)的现象,并且未观察到脱羰基产物。这与RhCl(PPh 3)3与苯甲酰氯的反应形成鲜明对比,其中迁移的产物RhCl 2(CO)(Ph)(PPh 3)2最终还原除去氯苯而形成。的RhCl的单晶X射线分析2(COPH)(DPPP)已进行了(- [R 0.036)。该化合物为方形金字塔形,顶部带有COPh基团。的1.992(3)上的Rh-C键距离短于负载Rh III -Cσ键并指示d π →交通π ,流量,背面接合。