摘要:
                                钴芴配合物Cp(PPh 3)CoC 12 H 8(1)在THF中发生电化学不可逆的单电子还原反应(E p,c =约-2.56 V vs二茂铁),并释放PPh 3产生持久的17-电子的Co(II)单价阴离子,2 - ,其特征在于,电化学和由ESR光谱。在不成对自旋密度2 -是高度离域,其中大部分位于所述环戊二烯基环而不是cobaltacyclic片段。的再氧化2 -中的L(L =膦,亚磷酸盐)的存在下形成的Cp(L)的CoC 12H 8高产。在P(OMe)3存在的情况下电解1时,发现了慢速电子转移催化(ETC)取代过程,催化效率取决于1和P(OMe)3的相对浓度和绝对浓度。该取代反应是通过一个模型,其中阴离子占2 -与19电子加合物的[Cp(L)的CoC平衡12 ħ 8 ] - ,其中L = THF,PPH 3,P(OME)3。的进一步降低2 -在一个可逆单电子还原是可能的(E 1/2 = -2