trans-dichloro-((Me)(Ph2)phosphine)(carbonyl)platinum(II) | 73347-19-0

• 英文名称: trans-dichloro-((Me)(Ph2)phosphine)(carbonyl)platinum(II)
• 英文别名: cis-dichloro-((Me)(Ph2)phosphine)(carbonyl)platinum(II)；cis-[PtCl2(CO)(PMePh2)]
• CAS: 73347-19-0；69109-32-6
• 化学式: C₁₄H₁₃Cl₂OPPt
• 分子量: 494.216
• InChiKey: WCVAYQVOTVFNOZ-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-dichloro-((Me)(Ph2)phosphine)(carbonyl)platinum(II) 以 not given 为溶剂， 生成 {Pt2Cl2(μ-Cl)2(PMePh2)2}
  参考文献：
  名称：

  The preparation and isomerisation of trans-[PtCl2(CO)(PR3)]

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)90938-1
• 作为产物：
  描述：

  cis-triphenylphosphinecarbonylplatinum(II) dichloride 在 一氧化碳 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 trans-dichloro-((Me)(Ph2)phosphine)(carbonyl)platinum(II)
  参考文献：
  名称：

  The preparation and isomerisation of trans-[PtCl2(CO)(PR3)]

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)90938-1

文献信息

• Transfer of cyclopentadienyl groups between platinum atoms
  作者：Ronald J. Cross、Alistair J. McLennan

  DOI：10.1039/dt9830000359

  日期：——

  exclusively the same isomers of [PtCl(σ-C5H5)(CO)(PR3)]. The cyclopentadienyl groups do not transfer as fast as chloride ions between the same species, but do so considerably faster than any accompanying CO scrambling processes. Cyclopentadienyl groups from the σ-bonded complexes, and from [Pt(η5-C5H5)(PR3)2]Cl, can also be readily transferred to mercury when treated with HgCl2.

  用T1（C 5 H 5）或Hg（C 5 H 5）2中的环戊二烯基取代顺-[PtCl 2（CO）（PR 3）]（PR 3 =叔膦）的氯离子的结果是：的异构体[氯铂酸（σ-C 5 H ^ 5）（CO）（PR 3）]以C 5 H ^ 5反式到PR 3。当过量的Tl（C 5 H 5） 用来。单取代或双取代化合物的σ键结合的环戊二烯基可以轻松地与顺式[[PtCl 2（CO）（PR 3）]]的氯化物在溶液中交换，再次仅产生[PtCl（σ-C）的相同异构体5 H 5）（CO）（PR 3）]。环戊二烯基在相同物种之间的迁移速度不如氯离子快，但迁移速度比任何伴随的CO加扰过程快得多。环戊二烯基从σ键合的复合物，并从[铂（η 5 -C 5 H ^ 5）（PR 3）2 ]氯，也可以容易地转移到汞时的HgCl处理2。
• Effect of organic groups on the carbonyl-insertion reaction of platinum(II)
  作者：Ronald J. Cross、James Gemmill

  DOI：10.1039/dt9810002317

  日期：——

  para-substituted aryl groups, R. Values of the equilibrium constants, enthalpy, and entropy of the reactions are presented. The electronic effects of the aryl groups on this R migration reaction are found to be at least as critical as any previously reported factors influencing this process. Electron-donating substituents in meta- or para-positions promote the insertions, whereas electron-withdrawing groups inhibit

  已经检查了进行CO插入的[PtCl（R）（CO）（PMePh 2）]的异构体与其卤代插入产物[Pt 2 Cl 2（COR）2（PMePh 2）2 ]之间的平衡，确定了12个邻位- ，元-和对位-取代的芳基基团，平衡常数，焓，反应的熵的R.数值表示。发现芳基基团对该R迁移反应的电子作用至少与先前报道的影响该过程的因素一样重要。供电子取代基中元-或对-位促进插入，而吸电子基团抑制它们。找到与Hammettσ值的相关性。由于空间原因，邻位取代基倾向于阻止该反应。吸电子基团的反应焓变负，这可能反映了增强的Pt-芳基键。
• The effects of stereochemistry at platinum and the nature of the organic group on carbonyl insertion at [PtCl(R)(CO)(PMePh2)]
  作者：Gordon K. Anderson、Ronald J. Cross

  DOI：10.1039/dt9790001246

  日期：——

  undergoes carbonyl insertion, and produces the halide-bridged acyl complex [Pt2(µ-Cl)2(COPh)2(PMePh2)2], with which it equilibrates in solution. The other isomers are reluctant to undergo CO insertion, and attempts to promote this lead to elimination of carbon monoxide. Replacing the phenyl group by other R groups has a critical effect on the equilibrium position between the acyl and carbonyl complexes

  制备了[PtCl（Ph）（CO）（PMePh 2）]的三种几何异构体。仅具有Ph反式至PMePh 2的异构体容易进行羰基插入，并生成卤化物桥联的酰基络合物[Pt 2（µ-Cl）2（COPh）2（PMePh 2）2 ]，使其在溶液中平衡。其他异构体不愿进行CO插入，并试图促进这一过程以消除一氧化碳。用其他R基团取代苯基对酰基和羰基络合物之间的平衡位置有关键影响，酰基的趋势按R = Et> Ph> Me> CH 2的顺序降低Ph（≃0）。这些观察结果与R迁移到CO作为铂（II）上的酰基形成的机理是相容的。
• Organic group transfer reactions between platinum(II) and mercury(II)
  作者：Ronald J. Cross、Alistair J. McLennan

  DOI：10.1016/0022-328x(83)80179-x

  日期：1983.10

  one isomer only (Ph trans to CO) of [Pt(C5H5)Ph(CO)L]. These mixed diorganoplatinum complexes react with HgCl2 or cis-[PtCl2(CO)L] in chloroform to transfer specifically the organic group trans to L(C5H5) to Hg or Pt, respectively. The reaction between [PtCl(C5H5)(CO)L] (C5H5 trans to L) and Hg(CCMe)2 is complicated, producing initially both [Pt(C5H5)-(CCMe)(CO)L] and [PtCl(CCMe)(CO)L], but finally

  既Ç 5 ħ 5 T1和汞（C 5 H ^ 5）2以[氯铂酸（CCR）（CO）L]反应（L是叔膦氯反式到L），以产生[PT（C 5 H ^ 5）（ CCR）（CO）L]（CCR反式到CO）。Ç 5 ħ 5 T1和[PTClPh（CO）L]类似地产生一种异构体只有（PH反式的对CO）[PT（C 5 H ^ 5）PH（CO）L]。这些混合的二有机铂络合物与HgCl 2或顺式[[PTCl 2（CO）L]]在氯仿中反应，可特定地转移反式有机基团。至L（C 5 H 5）至Hg或PT。[氯铂酸（C之间的反应5 ħ 5）（CO）L]（C 5 H ^ 5 反式到L）和Hg（CCMe）2是复杂的，产生最初都[PT（C 5 H ^ 5（C - ） CMe）（CO）L]和[PTCl（CCMe）（CO）L]，但最后是顺式-[PT（CCMe）2（CO）L]作为唯一的含铂产物。讨论了通过低温31 P NMR光谱监测的所有这些反应的机理。
• Stereospecific transfer of ethynyl groups between platinum(II) and mercury(II)
  作者：Ronald J. Cross、James Gemmill

  DOI：10.1039/dt9840000199

  日期：——

  Treatment of these bis(ethynyl)platinum complexes with HgCl2 specifically removes the ethynyl trans to L, reforming (II) and the ethynylmercury(II) chloride. Reactions of the bis(ethynyl)mercurials can be advantageously carried out in the presence of [NEt4]Cl, which symmetrises the Hg(CCR)Cl by-product to Hg(CCR)2(thus making both ethynyls available for transfer to platinum) and [NEt4]2[Hg2Cl6](which

  之间的反应顺式- [氯铂酸2（CO）L]（L = PMePh 2）和Hg（C CR）2（R = Me或PH）第一导致[氯铂酸（C CR）（CO）L] [异构体（I ）; 大号反至C ] CR和Hg（C CR）氯，然后到顺式- [PT（C CR）2（CO）L]和的HgCl 2，最后到[氯铂酸（C CR）（CO）L] [异构体（II）; L反式为Cl]和Hg（C CR）Cl。（II）与Hg（C CR）2的反应定量形成顺式-[PT（C CR）2（CO）L]，和（II）与Hg（C R'）2的反应（R′＝ Me或Ph； R≠R′）产生[PT（C CR）（C CR′）（CO）L]的单一异构体。用HgCl 2处理这些双（乙炔基）铂配合物可特异性除去乙炔基向L的反式转化，重整（II）和乙炔基汞（II）氯化物。双（乙炔基）汞的反应可以在[NEt 4 ] Cl的存在下有利地进行，这使Hg（C CR）Cl副产物对称化为Hg（C