1,3,4a,4b,6,8-hexamethyl-hexahydro-cyclobuta[1,2-d;4,3-d']dipyrimidine-2,4,5,7-tetraone | 7025-74-3

• 英文名称: 1,3,4a,4b,6,8-hexamethyl-hexahydro-cyclobuta[1,2-d;4,3-d']dipyrimidine-2,4,5,7-tetraone
• 英文别名: 1,3-Dimethylthymine cyclobutane dimer；(1S,2R,7R,8S)-3,5,7,8,10,12-hexamethyl-3,5,10,12-tetrazatricyclo[6.4.0.02,7]dodecane-4,6,9,11-tetrone
• CAS: 7025-74-3
• 化学式: C₁₄H₂₀N₄O₄
• 分子量: 308.337
• InChiKey: KHZHANSFNHZADJ-ZPAAZFHLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  81.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3,4a,4b,6,8-hexamethyl-hexahydro-cyclobuta[1,2-d;4,3-d']dipyrimidine-2,4,5,7-tetraone 在 magnesium(II) perchlorate 、 riboflavin tetraacetate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 1,3-二甲基胸腺嘧啶
  参考文献：
  名称：

  高氯酸镁存在下二甲基胸腺嘧啶环丁烷二聚体的黄素光敏单体化

  摘要：

  我们使用核黄素四乙酸酯和 5-去氮杂黄素衍生物作为光敏剂研究了 1,3-二-甲基胸腺嘧啶的顺式，顺-环丁烷二聚体的光敏单体化。虽然在没有任何添加剂的情况下，黄素的光激发几乎不会引起二聚体的单体化，但在高氯酸镁的存在下，黄素可以起到有效的光敏剂的作用。涉及光谱、量子产率和闪光光解测量的机理研究表明，光敏单体化完全通过电子从二聚体转移到与 Mg2+ 复合的三线态黄素进行。将高氯酸镁的影响与氯苯醌光敏单体化的影响以及 HClO4 对黄素光敏反应的影响进行了比较。

  DOI：

  10.1111/j.1751-1097.1993.tb04944.x
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二甲基胸腺嘧啶 以 水 为溶剂， 生成 1,3,4a,4b,6,8-hexamethyl-hexahydro-cyclobuta[1,2-d;4,3-d']dipyrimidine-2,4,5,7-tetraone
  参考文献：
  名称：

  DNA 光修复模型研究：通过光热束偏转量热法测量的嘧啶二聚体的裂解焓

  摘要：

  摘要— DNA 光解酶介导嘧啶二聚体的修复。这个修复步骤是一个净逆向 [2+2] 反应，通过嘧啶二聚体的阳离子或阴离子自由基进行。为了了解电子转移如何使修复过程成为可能，已通过光热束偏转量热法、荧光猝灭和量子产率研究对其能量进行了研究。发现顺式-syn 1,3-二甲基胸腺嘧啶二聚体本身的裂解反应焓为-19 kcal/mol。此外，根据氧化还原电位，二聚阳离子自由基和阴离子自由基的裂解反应焓分别为 -19 kcal/mol 和 -28 kcal/mol。

  DOI：

  10.1111/j.1751-1097.1996.tb01832.x

文献信息

• Dissociative electron transfer to and from pyrimidine cyclobutane dimers: An electrochemical study
  作者：Fabien Boussicault、Oliver Krüger、Marc Robert、Uta Wille

  DOI：10.1039/b406923d

  日期：——

  Cyclic voltammetry was used to study the reduction and oxidation behaviour of several pyrimidine cyclobutane dimers mimicking UV induced lesion in DNA strands in polar solvents (N,N-dimethylformamide and acetonitrile). Both electron injection and removal to and from the dimers, respectively, lead to their cleavage and reformation of the monomeric base. The influence of stereochemistry and substitution

  使用循环伏安法研究了在极性溶剂（N，N-二甲基甲酰胺和乙腈）中模仿紫外线诱导的DNA链中病变的几个嘧啶环丁烷二聚体的还原和氧化行为。电子向二聚体的注入和从二聚体的去除分别导致它们的裂解和单体碱的重整。研究了在环丁烷基序上的立体化学和取代方式对反应性的影响。似乎修复过程总是以依次形成的方式进行，首先形成二聚离子自由基中间体，然后通过两个CC键的均相裂解使开环发生开环。确定了形成二聚体的自由基阴离子和自由基阳离子状态的标准氧化还原电势。在简化的模型化合物上进行的量子计算揭示了以下发现的原因：碳-碳键的能级均质裂解具有较大的激活势垒。讨论了这些机制研究对光解酶天然酶修复的影响。
• Photochemistry of Flavins in Micelles: Specific Effects of Anionic Surfactants on the Monomerization of Thymine Cyclobutane Dimers Photosensitized by Tetra-O-acyl Riboflavins*
  作者：Masahide Yasuda、Yoshimasa Nishinaka、Takumi Nakazono、Takeshi Hamasaki、Nobuya Nakamura、Tsutomu Shiragami、Chyongjin Pac、Kensuke Shima

  DOI：10.1111/j.1751-1097.1998.tb05186.x

  日期：——

  riboflavins efficiently photosensitize the monomerization of the cis, syn‐cyclobutane dimers of 1,3‐dimethylthymine and 1,3‐dimethyluracil in aqueous solution in the presence of such anionic surfactants as sodium dodecyl sulfate and sodium hexadecyl sulfate at concentrations higher than their critical micelle concentration, while little monomerization of the dimers was photosensitized by the flavins in the

  研究发现，在十二烷基硫酸钠和十二烷基硫酸钠等阴离子表面活性剂存在下，四邻酰基核黄素可有效地光敏化 1,3-二甲基胸腺嘧啶和 1,3-二甲基尿嘧啶的顺式、顺式环丁烷二聚体在水溶液中的单体化。硫酸十六烷基酯的浓度高于其临界胶束浓度，而在没有表面活性剂的情况下，甚至在存在阳离子和非离子表面活性剂的情况下，黄素对二聚体的单体化几乎没有光敏作用。
• Participation of a Chain Mechanism in Efficient Monomerization of Dimethylthymine Cyclobutane Dimer Photosensitized by a Flavin in the Presence of Perchloric Acid
  作者：Yasuhiro Masaki、Kunihito Miyake、Shozo Yanagida、Chyongjin Pac

  DOI：10.1246/cl.1992.319

  日期：1992.2

  The monomerization of cis-cisoid cyclobutane dimer of 1,3-dimethylthymine is photosensitized by riboflavin tetraacetate with quantum yields of larger than unity in Ar-purged solution in the presence of perchloric acid, whereas the limiting quantum yields for degassed and aerated solutions are unity.

  1,3-二甲基胸腺嘧啶的顺式-顺式环丁烷二聚体的单体化被四乙酸核黄素光敏化，在高氯酸存在下，在氩气净化的溶液中量子产率大于1，而脱气和充气溶液的极限量子产率是1 .
• The inhibition of the photochemical dimerization of 1,3-dimethylthymine by flavin and 5-deazaflavin derivatives.
  作者：Kiyoshi Tanaka、Masahiro Kawase、Masako Okuno、Makiko Senda、Tetsutaro Kimachi、Fumio Yoneda

  DOI：10.1248/cpb.34.2265

  日期：——

  We studied the effect of several falvin and 5-deazaflavin derivatives (flavin dyes) on the photochemical dimerization of 1.3-dimethylthymine as a model compound of DNA.These flavin dyes, especially those with the D-ribityl moiety such as riboflavin, 5-deazariboflavin and F420 chromophore, had a great inhibitory effect on 1, 3-dimethylthymine photodimerization. But they did not detectably catalyze dimer cleavage at physiological pH levels.

  我们研究了多种黄素和5-脱氮黄素衍生物（黄素染料）对1.3-二甲基胸腺嘧啶光化学二聚化的影响，该化合物是DNA的模型化合物。这些黄素染料，特别是那些具有D-核苷部分的黄素染料，如核黄素、5-脱氮核黄素和F420发色团，对1,3-二甲基胸腺嘧啶的光二聚化有很强的抑制作用。但在生理pH值下，它们不会明显催化二聚体的断裂。
• Remarkable Effect of Surfactant on Flavin Photochemistry: Monomerization of Thymine Cyclobutane Dimers Photosensitized by Flavins in the Presence of SDS in Aqueous Solution
  作者：Masahide Yasuda、Takumi Nakazono、Takeshi Hamasaki、Yoshimasa Nishinaka、Nobuya Nakamura、Chyongjin Pac、Kensuke Shima

  DOI：10.1246/cl.1995.563

  日期：1995.7

  The photosensitization capability of tetra-O-acyl riboflavins in the monomerization of the cis,syn-cyclobutane dimers of 1,3-dimethylthymine and 1-propylthymine in aqueous solutions was remarkably enhanced by sodium dodecyl sulfate at higher concentration than critical micelle concentration.

  高于临界胶束浓度的十二烷基硫酸钠显着增强了四-O-酰基核黄素在水溶液中1,3-二甲基胸腺嘧啶和1-丙基胸腺嘧啶顺、顺-环丁烷二聚体单体化中的光敏能力。