(C₅Me₅)₂Y(η₃-C₃H₅) | 306776-07-8

• 英文名称: (C₅Me₅)₂Y(η₃-C₃H₅)
• CAS: 306776-07-8
• 化学式: C₂₃H₃₅Y
• 分子量: 400.437
• InChiKey: OAVCJXJTVAMOGO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  吡咯 、 (C₅Me₅)₂Y(η₃-C₃H₅) 以 甲苯 为溶剂， 以66 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  吡咯桥茂金属配合物：从合成、电子结构到单分子磁性

  摘要：

  吡咯基配体的π-和σ-碱性提供了多种配位模式。金属中心周围的空间阻碍配位球可能会促进吡咯基配体的新配位模式。在这里，我们提出了三种双核稀土配合物 [Cp* 2 RE(μ-pyr)] 2、[RE = Y ( 1 )、La ( 2 )、Dy ( 3 )；Cp*=五甲基环戊二烯基，pyr=吡咯基]，通过烯丙基配合物与H-吡咯之间的质子解反应合成。每种金属由两个 Cp* 配体和吡咯环的 N 原子连接，同时与另一个吡咯配体的 π 系统相互作用，产生前所未有的吡咯配位模式，最好描述为 [((η 5 -Cp * ) 2 RE) 2 (μ-1η 2 -pyr-2κN)(μ-2η 2 -pyr-1κN)]。Cp* 配体实现的空间拥挤迫使吡咯基配体的这种不对称配位。1 – 3通过晶体学、电化学和光谱学进行了表征。1 的密度泛函理论计算揭示了吡咯基配体与钇(III)离子之间的键合情况。令人兴奋的是，3在零直流场下表现出缓慢的磁弛豫，U

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.3c01724
• 作为产物：
  描述：

  (C5Me5)2Y(η3-CH2CHCH2)(THF) 以 neat (no solvent) 为溶剂， 以94%的产率得到(C₅Me₅)₂Y(η₃-C₃H₅)
  参考文献：
  名称：

  存在于环戊二烯基配体的烯烃存在下的茂金属烯丙基反应性

  摘要：

  已研究了钇金属茂烯丙基络合物[（C 5 Me 4）SiMe 2（CH 2 CH CH 2）] 2 Y（C 3 H 5），1与乙烯，三甲基铝和氢的反应，以确定束缚在环戊二烯基配体上的烯烃与通常在烯烃聚合反应中存在的这些物质相互作用。由氯化烯丙基镁和[（C 5 Me 4）SiMe 2（CH 2 CH CH 2）] 2制备配合物1可以直接从YCl 3（THF）x和THF中的[（C 5 Me 4）SiMe 2（CH 2 CH CH 2）] K制备无溶剂和碱金属卤化物加合物的YCl 。1的特点是NMR光谱和X-射线晶体学，并且将数据进行了比较，这些的三个相关的复合物：将五甲基类似物，（C 5我5）2 Y（ç 3 ħ 5），2，所述柄类似物，[ Me 2 Si（C 5 Me 4）2 ] Y（C3 H 5），3和the络合物（C 5 Me 5）2 Lu（C 3 H 5），4。尽管1示出了用于系绳烯烃到Y-（C插入没有证据3

  DOI：

  10.1021/om049286x

文献信息

• Synthesis, Structure, and Reactivity of the Ethyl Yttrium Metallocene, (C₅Me₅)₂Y(CH₂CH₃), Including Activation of Methane
  作者：Matthew R. MacDonald、Ryan R. Langeslay、Joseph W. Ziller、William J. Evans

  DOI：10.1021/jacs.5b08597

  日期：2015.11.25

  (C5Me5)(2)Y(mu-Ph)(2)BPh2, 1, reacted with ethyllithium at -15 degrees C to make (C5Me5)(2)Y(CH2CH3), 2, which is thermally unstable at room temperature and formed the C-H bond activation product, (C5Me5)(2)Y(mu-H)(mu-eta(1):eta(5)-CH2C5Me4)Y(C5Me5), 3, containing a metalated (C5Me5)(1-) ligand. Spectroscopic evidence for 2 was obtained at low temperature, and trapping experiments with (PrNC)-Pr-i-(NPr)-Pr-i and CO2 gave the Y-CH2CH3 insertion products, (C5Me5)(2)Y-[(PrNC)-Pr-i(Et)(NPr)-Pr-i-kappa N-2,N'], 4, and [(C5Me5)(2)Y(mu-O2CEt)](2), 5. Although 2 is highly reactive, low temperature isolation methods allowed the isolation of single crystals which revealed an 82.6(2)degrees Y-CH2-CH3 bond angle consistent with an agostic structure in the solid state. Complex 2 reacted with benzene and toluene to make (C5Me5)(2)YPh, 7, and (C5Me5)(2)YCH2Ph, 8, respectively. The reaction of 2 with [(C5Me5)(2)YCl](2) formed (C5Me5)(2)Y(mu-Cl)(mu-eta(1):eta(5)-CH2C5Me4)Y(C5Me5) in which a (C5Me5)(1-) ligand was metalated. C-H bond activation also occurred with methane which reacted with 2 to make [(C5Me5)(2)YMe](2), 9.

  (C5Me5)(2)Y(mu-Ph)(2)BPh2, 1，与乙基锂在-15°C下反应生成(C5Me5)(2)Y( ), 2。该化合物在室温下热力学不稳定，并形成了C-H键活化产物(C5Me5)(2)Y(mu-H)(mu-eta(1):eta(5)- C5Me4)Y(C5Me5), 3，其中含有一个金属化的(C5Me5)(1-)配体。通过低温下的光谱分析获得了2的证据，并与(PrNC)-Pr-i-(NPr)-Pr-i和CO2进行捕捉实验，得到了Y- 插入产物：(C5Me5)(2)Y-[(PrNC)-Pr-i(Et)(NPr)-Pr-i-kappa N-2,N'], 4，和[(C5Me5)(2)Y(mu-O2CEt)](2), 5。尽管2具有高度反应性，但低温分离方法允许分离出单晶，揭示了一个82.6(2)度的Y-CH2-CH3键角，这与固体状态下的agostic结构一致。2与苯和甲苯反应分别生成(C5Me5)(2)YPh, 7，和(C5Me5)(2)Y Ph, 8。2与[(C5Me5)(2)YCl](2)反应生成(C5Me5)(2)Y(mu-Cl)(mu-eta(1):eta(5)- C5Me4)Y(C5Me5)，其中(C5Me5)(1-)配体被金属化。甲烷的C-H键活化也与2反应，生成[(C5Me5)(2)YMe](2), 9。
• Differentiating Chemically Similar Lewis Acid Sites in Heterobimetallic Complexes: The Rare-Earth Bridged Hydride (C₅Me₅)₂Ln(μ-H)₂Ln′(C₅Me₅)₂ and Tuckover Hydride (C₅Me₅)₂Ln(μ-H)(μ-η¹:η⁵-CH₂C₅Me₄)Ln′(C₅Me₅) Systems
  作者：Megan E. Fieser、Thomas J. Mueller、Jefferson E. Bates、Joseph W. Ziller、Filipp Furche、William J. Evans

  DOI：10.1021/om500624x

  日期：2014.7.28

  differentiating the chemistry of two closely related Lewis acidic metals in heterobimetallic complexes was addressed by studying hydrogenolysis and C–H bond activation reactions of bimetallic rare-earth hydride complexes. Hydrogenolysis of equimolar amounts of Cp*2Lu(η3-C3H5) (1-Lu) and Cp*2Y(η3-C3H5) (1-Y) (Cp* = C5Me5) forms a mixture of hydride complexes, the heterobimetallic compound Cp*2Lu(H)2YCp*2 (2-Lu/Y)

  通过研究双金属稀土氢化物配合物的氢解和CH键活化反应，解决了区分异双金属配合物中两种紧密相关的路易斯酸性金属的化学难题。的等摩尔量CP的氢解* 2路（η 3 -C 3 H ^ 5）（1-路）1和CP * 2 Y（η 3 -C 3 H ^ 5）（1-Y ）（CP * = C 5我5）形成氢化物络合物的混合物，杂双金属化合物CP * 2 Lu（H）2 YCP * 2（2-Lu / Y）和同双金属化合物（CP * 2 LuH）2（2-Lu / Lu）和（CP * 2 YH）2（2-Y / Y）。该混合物可以被分析和通过差异化1个H NMR光谱由于我= 1 / 2 89分别如图4所示，：Y核在约86的比率以显示这三种产品：10。加热该混合物导致C-H键活化和tuckover氢化物络合物的形成中，异核化合物的CP * 2 Y（μ-H）（μ-η 1：η 5 -CH 2 C ^ 5我4）LuCP *（3-Y
• Synthesis of a 2-Isocyanophenolate Ligand, (2-CNC₆H₄O)^1–, by Ring-Opening of Benzoxazole with Rare-Earth Metal Complexes
  作者：Megan T. Dumas、Tener F. Jenkins、Justin C. Wedal、Joseph W. Ziller、Filipp Furche、William J. Evans

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00002

  日期：2021.3.22

  lanthanide center is bound to the carbon of one isocyanophenolate ligand and the oxygen of another to form a 12-membered (Ln–O–C–C–N–C)2 ring which is coplanar to within 0.024 Å. The four C5Me5 rings have a square planar rather than tetrahedral arrangement with an angle of 89.4–89.5° between the plane of the four ring centroids and the 12-membered ring. Time-dependent density functional theory calculations

  烯丙基配合物（C 5我5）2 LN（η 3 - C ^ 3 ħ 5）（Ln为Y，镝，铽）与苯并恶唑反应，C 7 ħ 5 NO，通过去质子化和开环，得到暗红色络合物通过X射线晶体学确定为2- isocyanophenolate桥连双金属物种，[（C 5我5）2 LN（μ-2-CNC 6 ħ 4 O- κC：κO）] 2，1-LN。每个镧系元素中心与一个异氰基酚酸酯配体的碳键合，并与另一个异氰酸酯键的氧键合，形成一个共面在0.024Å之内的12元（Ln–OC–CC–NC–C）2环。四个C 5 Me 5环具有正方形平面而不是四面体排列，四个环质心的平面和12元环之间的夹角为89.4-89.5°。上时间依赖密度泛函理论计算1-Y表示，红色源自填充℃之间的转变5我5个π轨道清空（CNC 6 ħ 4O）没有明显金属特性的π*轨道。DFT对1-Y的单电子还原产物的计算表明，该环而不是Y（III）中心将被
• NH₃ and (NH₂)¹⁻ as ligands in yttrium metallocene chemistry
  作者：Monica D. Boshart、Joseph W. Ziller、William J. Evans

  DOI：10.1039/c8dt00543e

  日期：——

  First crystallographically-characterized yttrium metallocene with an (NH₂)¹⁻ ligand.

  首个晶体学特征化的具有（NH₂)¹⁻配体的钆茂金属络合物。
• Yttrium metallocene borane chemistry: isolation of 9-BBN substitution and coordination complexes in a single crystal, {(C5Me5)2Y[η3-C3H4(BC8H14)]} and {(C5Me5)2Y(µ-H)2BC8H14}
  作者：William J. Evans、Sara E. Lorenz、Joseph W. Ziller

  DOI：10.1039/b709841c

  日期：——

  (C(5)Me(5))(2)Y(eta(3)-C(3)H(5)) reacts with 9-borabicyclo[3.3.1]nonane, 9-BBN, to form single crystals containing both a borane-substituted allyl complex, (C(5)Me(5))(2)Y[eta(3)-C(3)H(4)(BC(8)H(14))], and a borohydride, (C(5)Me(5))(2)Y(micro-H)(2)BC(8)H(14), that can be synthesized directly from 9-BBN and the yttrium hydride, [(C(5)Me(5))(2)YH](x).

  （C（5）Me（5））（2）Y（eta（3）-C（3）H（5））与9-硼环[3.3.1]壬烷9-BBN反应形成单晶硼烷取代的烯丙基络合物（（C（5）Me（5））（2）Y [eta（3）-C（3）H（4）（BC（8）H（14））]和硼氢化物（（C（5）Me（5））（2）Y（micro-H）（2）BC（8）H（14），可以直接从9-BBN和氢化钇合成[ （5）Me（5））（2）YH]（x）。