摘要:
DABCO(1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷)与(CO)(5)Cr = C(XR)C(6)H(4)Z(X报道了在25摄氏度的干燥MeCN中的O和S)。对于具有(CO)(5)Cr = C(OMe)C(6)H(4)Z(10-Cr-Z)和(CO )(5)Cr = C(SMe)C(6)H(4)Z(11-Cr-Z)。在50%MeCN-50%H(2)O(v / v)中10-Cr-Z和11-Cr-Z与CH(CN)(2)(-)反应的rho值可与目前的反应。DABCO与10-Cr-Z的反应与(n-Bu)(3)P与(CO)(5)W = C(OMe)C(6)H(5)-Z的反应更紧密相关(23)也提供了rho值2.22。与相应的硫代甲基衍生物相比,更高的rho值和因此更高的甲氧基碳烯配合物的反应性符合先前观察到的醇盐离子的模式,OH(-),胺和硫醇盐离子亲核试剂,合理的解释来自对取代基的影响,不仅考虑过渡态,