合成了几种阳离子(
烯丙基)Pd(II) 配合物,并显示出对
降冰片烯 (NB) 的 (2,3)-
乙烯基加成聚合具有高活性,以产生具有 1.2-1.4 范围内低分子量分布 (MWD) 的
聚合物。尽管 MWD 较低,但缓慢引发之后是快速增长,从而阻止了聚(
降冰片烯)的分子量控制。用 [(2-R-
烯丙基)Pd(
均三甲苯)](+) 配合物引发的这些聚合中的几个
中间体得到了充分表征(NMR 和 X 射线衍射)。与之前的观察结果一致,
烯丙基和 NB 单元以顺-外方式偶联,产生由
均三甲苯封端的 sigma,pi-络合物。
均三甲苯很容易被 NB 取代形成激动剂
中间体,其中 NB 作为双齿
配体并通过 pi 系统与阳离子 Pd 中心结合,并与 C7 处的合成
氢发生伽马相互作用。这种复合物的身份是通过核磁共振光谱和单晶 X 射线衍射确定的。这很重要,因为它表明 NB 在传播物种中的双齿结合,这是 NMR 光谱无法