(bis(triphenylphosphoranylidene))[Ni(CO)(P(C6H3-3-SiMe3-2-S)3] | 922725-18-6

• 英文名称: (bis(triphenylphosphoranylidene))[Ni(CO)(P(C6H3-3-SiMe3-2-S)3]
• 英文别名: [PPN][Ni(CO)(P(C6H3-3-SiMe3-2-S)3)]；[bis(triphenylphosphoranylidene)ammonium][Ni(II)(CO)(P(C6H3-3-SiMe3-2-S)3)]；[bis(triphenylphosphoranylidene)ammonium][Ni(CO)(P(C6H3-3-SiMe3-2-S)3)]；[PPN][Ni(CO)(P(C₆H₃-3-SiMe₃-2-S)₃)]；[bis(triphenylphosphoranylidene)ammonium][Ni(CO)(P(C₆H₃-3-SiMe₃-2-S)₃)]
• CAS: 922725-18-6
• 化学式: C₂₈H₃₆NiOPS₃Si₃*C₃₆H₃₀NP₂
• 分子量: 1197.3
• InChiKey: XTOITZYJJCDPRI-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [PPN][Ni(OC₆H₅)P(C₆H₃-3-SiMe₃-2-S)₃] 以 四氢呋喃 为溶剂， -80.0~25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 6.0h， 生成 (bis(triphenylphosphoranylidene))[Ni(CO)(P(C6H3-3-SiMe3-2-S)3]
  参考文献：
  名称：

  Formation of [Ni^III(κ¹-S₂CH)(P(o-C₆H₃-3-SiMe₃-2-S)₃)]⁻ via CS₂ Insertion into Nickel(III) Hydride Containing [Ni^III(H)(P(o-C₆H₃-3-SiMe₃-2-S)₃)]⁻

  摘要：

  Insertion of CS2 into the thermally unstable nickel(111) hydride [PPN][Ni(H)(P(o-C6H3-3-SiMe3-2-S)(3))] (1), freshly prepared from the reaction of [PPN][Ni(OC6H5)P(C6H3-3-SiMe3-2-S)(3)] and 4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (HBpin; pin = OC-Me2CMe2O) in tetrahydrofuran at -80 degrees C via a metathesis reaction, readily affords [PPN][Ni-III(kappa(1)-S2CH)(P(o-C6H3-3-SiMe3-2-S)(3))] (2) featuring a kappa(1)-S2CH moiety.

  DOI：

  10.1021/ic400293k

文献信息

• Mononuclear Ni(III) Complexes [Ni^III(L)(P(C₆H₃-3-SiMe₃-2-S)₃)]^0/1- (L = Thiolate, Selenolate, CH₂CN, Cl, PPh₃):  Relevance to the Nickel Site of [NiFe] Hydrogenases
  作者：Chien-Ming Lee、Ya-Lan Chuang、Chao-Yi Chiang、Gene-Hsiang Lee、Wen-Feng Liaw

  DOI：10.1021/ic061399g

  日期：2006.12.1

  to yield complex 3 (kobs = (6.01 +/- 0.03) x 10-4 s-1 for conversion of complex 4 into 3 vs kobs = (4.78 +/- 0.02) x 10-5 s-1 for conversion of complex 2 into 3). Interestingly, addition of CH3CN into complex 3 in the presence of sodium hydride yielded the stable Ni(III)-cyanomethanide complex 7 with a NiIII-CH2CN bond distance of 2.037(3) A. The NiIII-SEt bond length of 2.273(1) A in complex 4 is at

  稳定的单核Ni（III）-硫醇盐配合物[NiIII（L）（P（C6H3-3-SiMe3-2-S）3）]-（L = SEPh（2），Cl（3），SEt（4），分离2-S-C4H3S（5），CH2CN（7）），并通过UV-vis，EPR，IR，SQUID，CV，1H NMR和单晶X射线衍射进行表征。由单齿配体L和苯硫醇酯环的取代基调节的配合物[NiIII（L）（P（ -3-SiMe3-2-S）3）]-镍中心的碱度（电子密度）提高，促进了稳定性和反应性。与络合物3在-1.17 V（vs Cp2Fe / Cp2Fe +）不可逆还原相比，络合物[NiIII（SEPh）（P（o-C6H4S）3）]-，2、4和7的循环伏安图显示可逆NiIII / II氧化还原过程分别具有E（1/2）= -1.20，-1.26，-1.32和-1.34 V（相对于Cp2Fe / Cp2Fe +）。与含有苯硒酸酯配位的
• Mononuclear Ni^III−Alkyl Complexes (Alkyl = Me and Et): Relevance to the Acetyl-CoA Synthase and Methyl-CoM Reductase
  作者：Chien-Ming Lee、Chien-Hong Chen、Fu-Xing Liao、Ching-Han Hu、Gene-Hsiang Lee

  DOI：10.1021/ja102430d

  日期：2010.7.14

  bipyramidal [PPN][Ni(III)(R)(P(C(6)H(3)-3-SiMe(3)-2-S)(3))] (R = Me (1); R = Et (2)) were prepared by reaction of [PPN][Ni(III)Cl(P(C(6)H(3)-3-SiMe(3)-2-S)(3))] and CH(3)MgCl/C(2)H(5)MgCl, individually. EPR, SQUID studies as well as DFT computations reveal that the Ni(III) in 1 has a low-spin d(7) electronic configuration in a distorted trigonal bipyramidal ligand field. The Ni-C bond lengths of 1.994(3) A

  单核扭曲三角双锥[PPN][Ni(III)(R)(P(C(6)H(3)-3-SiMe(3)-2-S)(3))] (R = Me (1) ); R = Et (2)) 通过 [PPN][Ni(III)Cl(P(C(6)H(3)-3-SiMe(3)-2-S)(3)) 的反应制备] 和 CH(3)MgCl/C(2)H(5)MgCl，分别。EPR、SQUID 研究以及 DFT 计算表明，1 中的 Ni(III) 在扭曲的三角双锥配体场中具有低自旋 d(7) 电子配置。1.994(3) A in 1 和 2.015(3) A in 2 的 Ni-C 键长与 MCR 的 Ni(III)-甲基态（约 2.04 A）相当（Sarangi, R.; Dey, M.；拉格斯代尔，西南生物化学 2009, 48, 3146)。在 CO 气氛下，CO 触发 1 中 Ni(III)-CH(3) 键的均裂以产生 Ni(II)-硫醇羰基