[(C5Me5)RuCl(=C=C=CPh2)((i)-Pr2PCH2CO2Me)] | 162196-74-9

• 英文名称: [(C5Me5)RuCl(=C=C=CPh2)((i)-Pr2PCH2CO2Me)]
• CAS: 162196-74-9
• 化学式: C₃₄H₄₄ClO₂PRu
• 分子量: 652.219
• InChiKey: ZXYWSJNMDUBVOW-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(C5Me5)RuCl(=C=C=CPh2)((i)-Pr2PCH2CO2Me)] 、 乙烯基溴化镁 以 四氢呋喃 为溶剂， 以68%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  [(2−4-η)-Butadienyl]- and [(3−5-η)-Pentatrienyl]ruthenium Complexes from Vinylidene and Allenylidene Precursors¹

  摘要：

  The vinylideneruthenium complex [C5H5RuCl(=C=CHCO(2)Me)(PPh(3))] (2), which is obtained on stepwise treatment of [C(5)H(5)RU(eta(3)-C(3)H(4)Me)(PPh(3))] (1) with HC=CCO(2)Me and HCl in aromatic solvents, reacts with Sn(CH=CH2)(4) in the presence of CuCl to give the (2-4-eta)-butadienyl compound [C(5)H(5)RU(eta(3)-CH2CHC=CHCO(2)Me)] (3) in, about 70% yield. A similar C-C coupling reaction Leading to the formation of the (3-5-eta)-pentatrienyl metal complex [C5H5Ru{(3-5-eta)-CH2CHC=C=CPh(2)}(PPh(3))] (5) occurs on treatment of the allenylidene compound [C(5)Me(5)RuCl(=C=C=CPh(2)){kappa(P)-iPr(2)PCH(2)CO(2)Me}] (4) with CH2=CHMgBr in C6H6/THF.

  DOI：

  10.1021/om960390r
• 作为产物：
  描述：

  [(C5Me5)RuCl(κ(2)(P,O)-(i)Pr2CH2CO2Me)] 、 1,1-二苯基-2-丙炔-1-醇 在 Al₂O₃ 作用下， 以 苯 为溶剂， 以18%的产率得到[(C5Me5)RuCl(=C=C=CPh2)((i)-Pr2PCH2CO2Me)]
  参考文献：
  名称：

  亚乙烯基过渡金属配合物XXXIV以i Pr 2 PCH 2 CO 2 Me为配位体的半三明治型中性亚乙烯基和亚烯丙基钌（II）化合物的制备和结构

  摘要：

  四聚体化合物（1）与i Pr 2 PCH 2 CO 2 Me的反应产生了单体物质（2），该单体物质是用于合成中性半三明治型钌配合物的优异起始原料，其中所述钌配合物含有取代的亚乙烯基和亚烯基作为配体。化合物2下进行反应与HCCCO 2我给（4），以及相应的反应2与HCCCPh 2- OH得到的[Cp *的RuCl（CCHCPh 2 OH）（我镨2PCH 2 CO 2 Me）的（5），将其用酸性氧化铝收率的[Cp治疗*的RuCl（CCCPh 2）（我镨2 PCH 2 PCH 2 CO 2 Me）的（6）。相比之下，反应2与我3 SiCCCO 2的Et给出，而不是炔或偏二钌衍生物中，环丁二烯络合物（7），它是可访问的也从1和Me 3 SiCCCO 2以几乎定量的产量计算。已经确定了2和4的晶体和分子结构。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(94)00015-5

文献信息

• Allenylidenes: their multifaceted chemistry at rhodium
  作者：Helmut Werner

  DOI：10.1039/a604362c

  日期：——

  Rhodium allenylidenes, which represent a class of ‘flat’ metallabutatrienes, are useful tools for the generation of metal-bound species that are hardly accessible (sometimes not accessible at all) by other synthetic routes. In contrast to various octahedral allenylidene metal complexes, e.g. of Cr 0 , Mn I or Ru II , the square-planar rhodium compounds trans- [RhX(CCCRR′)(PPr i 3 ) 2 ] are attacked by both nucleophiles and electrophiles. Moreover, non-polar substrates such as H 2 or Cl 2 react cleanly with the title complexes to give products in which the allenylidene unit is preserved as part of a newly formed ligand. Attempts to prepare a square-planar cationic metallaheptahexaene, trans-[Rh(CCCRR′) 2 (PP r i 3 ) 2 ] + , unexpectedly led to the formation of two isomeric hexapentaenerhodium(I) complexes of which the isomer having the polyene coordinated in an unsymmetrical fashion is the thermodynamically more stable. C–C coupling reactions also occur on treatment of trans-[RhCl(CCCPh 2 )(PPr i 3 ) 2 ] with vinyl Grignard reagents or phenylacetylene leading to highly unsaturated RhC 5 and RhC 5 P frameworks from which vinylallenes and phosphacumuleneylides are obtained.

  铑烯丙基铑是一种“平面”金属三烯丙基铑，是生成金属结合物种的有用工具，这些物种很难通过其他合成途径获得（有时根本无法获得）。与各种八面体烯丙基金属配合物（例如Cr0、MnI或Ru II）相比，反式[RhX（CCCRR′）（PPr i3）2]的方形平面铑化合物可同时被亲核试剂和亲电试剂攻击。此外，非极性底物（如H2或Cl2）与标题化合物反应后，烯丙基单元作为新形成的配体的一部分得以保留。尝试制备方形平面阳离子金属庚烯时，反式[Rh（CCCRR′）2（PP r3）2]意外地形成了两种异构体六戊烯铑（I）配合物，其中以不对称方式配位的多烯异构体在热力学上更稳定。在反式[RhCl（CCCPh2）（PPr i3）2]与乙烯基格氏试剂或苯乙炔反应时，也会发生C-C偶联反应，从而形成高度不饱和的RhC5和RhC5P骨架，从中可得到乙烯基烯丙基和磷杂茂烯基。