摘要:
(π-烯丙基)溴化镍与相应的PN 2配体3a,b的反应或(π-烯丙基)的反应生成的离散(π-烯丙基)镍亚氨基膦酰胺(PN 2)配合物2a - d的合成和结构报道了烯丙基)2 Ni和磷烷1。配合物2a,b的特征在于具有长的Ni-N距离以及与PN 2配体的锐咬角。配合物2a - d中的π-烯丙基配体尽管在异构体络合物2c,d之间的化学交换是通过PN 2配体重新取向发生的,但是在室温下,它们在NMR时间尺度上是不可变的。纯化的络合物2a - d对乙烯聚合没有活性;只有在单体存在下原位生成配合物2c,d时,才形成高M w支链聚乙烯。各种间接证据表明,活性催化剂源自Ni(0)-烯烃配合物与磷烷1的反应,该反应是通过(π-烯丙基)2分解而预先形成或就地产生的你。由NiPh(PPh 3)2 Br和PN 2配体3a制备了真正的PN 2 NiPh(PPh 3)配合物5,并对其结构进行了表征。在没有活化剂的情