cis-bis(acetone-κO)bis(η2-cyclooctene)rhodium(I) hexafluorophosphate | 439859-38-8

• 英文名称: cis-bis(acetone-κO)bis(η2-cyclooctene)rhodium(I) hexafluorophosphate
• 英文别名: cis-[Rh(cyclooctene)2(acetone)2]PF6；cis-[Rh(OCMe2)2(C8H14)2]PF6；[Rh(COE)2(OC(CH3)2)2]PF6；[Rh(cyclooctene)2(acetone)2]PF6
• CAS: 439859-38-8；172036-52-1
• 化学式: C₂₂H₄₀O₂Rh*F₆P
• 分子量: 584.428
• InChiKey: ZVSSHNHMJPNOAQ-KZXGFQSYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  奥苷菊环 、 cis-bis(acetone-κO)bis(η2-cyclooctene)rhodium(I) hexafluorophosphate 以 not given 为溶剂， 生成 [(cyclooctene)2Rh(η5-azulene)]PF6
  参考文献：
  名称：

  d⁸ Rhodium and Iridium Complexes of Corannulene

  摘要：

  [(COE)2M]+ fragments (M = Rh, Ir; COE = cyclooctene) react with corannulene to give eta6-bound complexes [(COE)2Rh(eta6-C20H10)]PF6 and [(COE)2Ir(eta6-C20H10)]PF6. Both compounds were characterized by X-ray diffraction studies, and binding in the solid state is compared with that of their aromatic analogues [(COE)2M(eta6-arene)]PF6 (aryl = benzene and phenanthrene). Solution NMR studies show that the [(COE)2Rh]+ fragment walks over the curved aromatic surface of corannulene, whereas the Ir analogue is not fluxional. Experimental as well as computational studies suggest that inter-ring movement of the Rh complex follows a hub migration mechanism. Initial reactivity studies indicate that the [(COE)2M]+ fragments can undergo chemical transformations, such as transfer dehydrogenation and substitution reactions, while still bound to corannulene.

  DOI：

  10.1021/ja062110x
• 作为产物：
  描述：

  六氟磷酸银 、 di-μ-chloro-bis[bis(cyclo-octene)rhodium] 、 丙酮 以 丙酮 为溶剂， 以74%的产率得到cis-bis(acetone-κO)bis(η2-cyclooctene)rhodium(I) hexafluorophosphate
  参考文献：
  名称：

  Vinyliden-übergangsmetallkomplexeXXXVIII。炔基，炔基，亚乙烯基，亚烯基和苄基铑化合物正膦膦醚iPr 2 PCH 2 CH 2 OME ALS IN和UND ZWEZHIGENGEN LIGANDEN

  摘要：

  单体四配位铑（I）化合物[RhCiL 2 ]（L = i Pr 2 PCH 2 CH 2 OMe）（1）与末端炔烃HCCR（）反应，得到亚乙烯基配合物反式-[RhCl（= C） = CHRL）L 2 ]（5-10）作为最终产品。而对于R = C（Ph）2 OH，已确认最初形成的方平面炔烃衍生物2逐步转化为八面体炔基（氢）化合物3，再进一步转化为亚乙烯基络合物5，对于分离的化合物[RhH的（C的完整重排CR）氯（κ 2（P，ö）-L）]（4）到vinylidenerrhodium异构体6无法实现。催化量的CF 3 CO 2 H诱导从10（R = C（Me）2 OH）中提取水，导致形成乙烯基乙烯基偏硼酸（I）化合物反式-[RhCl（= C = CHC（Me）= CH 2）L 2 ]（11）；相反，相应的反应5（R = C（Ph）2OH）用酸性的Al 2 ö 3产率allenylidene复杂的反式-

  DOI：

  10.1016/0022-328x(95)05784-m

文献信息

• Half-Sandwich Type Rhodium(I) Complexes with Arenes and Functionalized Arenes C₆H₅X(CH₂)<i>_n</i>PR₂ (R = <i>i</i>Pr, <i>t</i>Bu) as Nonchelating and Chelating Ligands
  作者：Helmut Werner、Giuseppe Canepa、Kerstin Ilg、Justin Wolf

  DOI：10.1021/om0004646

  日期：2000.11.1

  (10) with the new alkyldiisopropylphosphines iPr2P(CH2)nC6H5 (8, n = 2; 9, n = 3), which were prepared from HPiPr2 and C6H5(CH2)nBr in the presence of ammonia, in the molar ratio of 1:1 gave the half-sandwich type complexes [η6-C6H5(CH2)nPiPr2-κ-P}Rh(C8H14)]PF6 (11, 12). They afforded upon treatment with a second equivalent of 8 or 9 the bis(phosphine) compounds [η6-C6H5(CH2)nPiPr2-κ-P}C6H5(CH2)nPiPr2-κ-P}Rh]PF6

  一系列arenerhodium的（I）配合物[（η 6 -arene）的Rh（C 8 H ^ 14）（P我镨3）] PF 6（2 - 6）从高反应性的起始原料，制备顺式- [铑（C 8 H 14）（P i Pr 3）（丙酮）2 ] PF 6（1）和芳烃在CH 2 Cl 2中的产率极高。相关乙烯化合物[（η 6 -C 6 H ^ 6）的Rh（C 2 H ^通过在乙烯气氛下搅拌相应的环辛烯衍生物2的溶液，得到4）（P i Pr 3）] PF 6（7）。的反应顺- [铑（C 8 H ^ 14）2（丙酮）2 ] PF 6（10）与新的alkyldiisopropylphosphines我镨2 P（CH 2）Ñ ç 6 ħ 5（8，Ñ = 2; 9，Ñ= 3），这是从HP制备我镨2和C 6 H ^ 5（CH 2）ñ溴在氨的存在下，在1：1摩尔比，得到半夹心型配合物[η 6 -C 6 ħ 5（CH 2）ñ
• Mono- and Dinuclear Rhodium(I) and Rhodium(III) Complexes with the Bulky Phosphine 2,6-Me₂C₆H₃CH₂CH₂P<i>t</i>Bu₂, Including the First Structurally Characterized Cis-Configurated Dicarbonyl Compound, <i>cis</i>-[RhCl(CO)₂(PR₃)]
  作者：Giuseppe Canepa、Carsten D. Brandt、Helmut Werner

  DOI：10.1021/om034348p

  日期：2004.3.1

  [RhCl(C8H14)2]2 to give the substitution products [RhCl(olefin)(3)]2 (8, 9), of which 9 (olefin = C2H4) has been characterized crystallographically. While 9 is rather inert toward 3, it reacts with 3 under a hydrogen atmosphere to give the dihydrido complex [RhH2Cl(3)2] (11) via the dimer [RhH2Cl(3)]2 (10) as an intermediate. In the presence of ethene, 11 is reconverted to 9. The reaction of 8 (olefin = C8H14)

  从格氏试剂2，6-Me 2 C 6 H 3 CH 2 CH 2 MgCl逐步制备大块的官能化膦2，6-Me 2 C 6 H 3 CH 2 CH 2 P t Bu 2（3）。，t BuPCl 2和t BuLi。膦3与烯烃化合物[RhCl（C 2 H 4）2 ] 2和[RhCl（C 8 H 14）反应2 ] 2，得到取代产物[的RhCl（烯烃）（3）] 2（8，9），其中9（烯烃= C 2 H ^ 4）已被表征晶体。尽管9对3呈惰性，但它在氢气氛下与3反应，通过二聚体[RhH 2 Cl（3）] 2（10）生成二氢配合物[RhH 2 Cl（3）2 ]（11）。）作为中介。在乙烯存在下，11转换为9。反应8（烯烃= C 8 ħ 14与鏻盐）3 ·HCl的得到一个的[RhHCl混合物2（3）] 2（12）和3，其在60升温℃下产生[RhHCl 2（3）2 ]（13）。在Al 2 O 3上通过柱色谱法
• The first fully characterized neutral and cationic rhodium(i)-complexes containing DMSO as the only dative ligand; S-, O- and bridging S,O-bidentate binding modes
  作者：Reto Dorta、Haim Rozenberg、David Milstein

  DOI：10.1039/b200321j

  日期：2002.3.21

  Isolation and characterisation of novel neutral and cationic Rh(I) complexes having only DMSO molecules as dative ligands give complexes showing S-, O- and bridging S,O-bidentate binding modes of DMSO.

  只以二甲基亚砜分子作为配位体的新型中性和阳离子 Rh(I) 复合物的分离和表征，使复合物显示出二甲基亚砜的 S-、O- 和桥接 S,O 同位结合模式。
• Synthesis, Structure, and Reactivity of Rhodium and Iridium Complexes of the Chelating Bis-Sulfoxide <i>t</i>BuSOC₂H₄SO<i>t</i>Bu. Selective O−H Activation of 2-Hydroxy-<i>iso</i>propyl-pyridine
  作者：Thomas Schaub、Yael Diskin-Posner、Udo Radius、David Milstein

  DOI：10.1021/ic800354q

  日期：2008.7.1

  resulting in the iridium(I) complexes [Ir(BTSE)(Py)(Cl)] (Py = 2-methyl-6-pyridinemethanol 5, 2-aminomethyl-pyridine 6). In case of the bulky 2-hydroxy- isopropyl-pyridine, selective OH oxidative addition took place, forming the Ir(III)-hydride [Ir(BTSE)(2-isopropoxy-pyridine)(H)(Cl)] 7, with no competition from the six properly oriented C-H bonds. The cationic rhodium(I) and iridium(I) compounds [M

  通过[M2（COE）4Cl2]（M = Rh，Ir； COE =环辛烯）与过量的配体外消旋混合物。还获得了具有良好收率的阳离子化合物[M（BTSE）2] [PF6]（M = Rh 3，Ir 4），带有一个S-和一个O-键合的亚砜。2中的氯桥可用2-甲基-6-吡啶甲醇和2-氨基甲基吡啶裂解，生成铱（I）络合物[Ir（BTSE）（Py）（Cl）]（Py = 2-甲基- 6-吡啶甲醇5、2-氨基甲基吡啶6）。如果是大体积的2-羟基-异丙基吡啶，则进行选择性的OH氧化加成反应，形成氢化Ir（III）[Ir（BTSE）（2-异丙氧基吡啶）（H）（Cl）] 7，没有六个方向正确的CH键之间的竞争。
• A Novel Route to Cationic Four-Coordinate Rhodium(I) Complexes with Rh=C Bonds
  作者：Bettina Windmüller、Oliver Nürnberg、Justin Wolf、Helmut Werner

  DOI：10.1002/(sici)1099-0682(199904)1999:4<613::aid-ejic613>3.0.co;2-l

  日期：1999.4

  The complex [Rh(acetone)2(C8H14)2]PF6 (2), which is prepared from [RhCl(C8H14)2]2 and AgPF6 in acetone, reacts with PiPr3 to afford the PF6 salt 3 of the cation [Rh(acetone)2(PiPr3)2]+ containing the ketone and phosphane ligands in cis dispositions. Treatment of 3 with MeC≡CPh leads to the displacement of one acetone ligand and the formation of the corresponding π-alkyne complex 4. In contrast, from

  由 [RhCl(C8H14)2]2 和 AgPF6 在丙酮中制备的复合物 [Rh(丙酮)2( )2]PF6 (2) 与 PiPr3 反应得到阳离子 [Rh(丙酮)2(PiPr3)2]+ 含有顺式配置的酮和磷烷配体。用 MeC≡CPh 处理 3 导致置换一个丙酮配体并形成相应的 π-炔烃配合物 4。相反，从 3 和末端炔烃如 HC≡CC6H4-4-Me 或 HC≡CCPh2OH 阳离子得到亚乙烯基铑(I)化合物5和6。后者，以 C=CHCPh2OH 作为配体，相当不稳定，即使在室温下也能消除水，得到阳离子四配位亚芳基铑 7。该化合物的分子结构已通过 X 射线晶体学确定。在吡啶或氨存在下，5 和 7 的丙酮配体很容易被置换，并且几乎定量地形成取代产物 8-10。阴离子如醋酸盐或氢氧化物也取代了 7 的酮单元并产生了中性的烯丙基铑 (I) 配合物反式-[RhX(=C=C=CPh2)(PiPr3)2]